1、便凝结成自由流动的液态汞。 汞蒸馏的工作流程如下: 回收的含汞荧光粉 加热阶段燃烧阶段通风阶段冷却阶段纯汞 活性炭吸附净化的废气 含汞灯头、金属 其他含汞灯 其他含汞产品 图图 5 瑞典瑞典 MRT 公司汞蒸馏工艺流程图公司汞蒸馏工艺流程图 综上,目前国内外废荧光灯(包括废旧稀土荧光灯)资源回收综合利用技 术主要有两种,一种是拆分回收技术(dismantling process) ;另一种是破碎回收 技术(shredding technology) ,破碎回收技术又分干法回收技术和湿法回收技术, 湿法回收技术因采用水作为介质清洗破碎组分,需要含汞废水处理循环设备, 成本较高,实际工程中已很少使
2、用。 3.4.3.1 拆分回收技术 拆分回收技术工艺过程是:先将荧光灯的帽头(或底座)等组件与灯管 (灯泡)拆分开,用高速气流将荧光粉吹出,荧光粉被回收;玻璃管直接或经 过破碎、热空气流处理后回收利用;帽头(或底座)经过压碎分离回收金属; 含汞荧光粉经过蒸馏后,含汞气体(包括空气)流经过活性炭净化回收汞,汞 经过精制后再利用。非金属材料如铅玻璃(1ead glass) 、钠钙硅酸盐玻璃(soda lime silicate glass) ,底部接合剂(base cement)和塑料(plastics)回收被用于建 筑材料的添加料或作为废矿井填充材料。该技术能使废弃荧光灯组件的回收率 达到 99
3、%。该工艺拆分设备技术含量高,其他设备相对简单。目前,拆分回收 技术已在德国的 WEREC GmbH Berlin(WEREC 是 Wertstoff-Recycling 的缩写) 公司、日本 NKK 公司的子公司 NKK 环境和日本的神钢朋太克公司等废旧荧光 灯处理公司得到应用。 3.4.3.2 破碎回收技术 19 破碎回收技术的主要工艺过程是:先将废荧光灯整体破碎,然后通过分离 设备将汞、荧光粉、金属和玻璃进行分离回收。汞通过精制再利用,荧光粉、 金属和玻璃送给有关行业再利用或处置。该工艺破碎设备简单,但分离设备比 较复杂。 北美大多数废荧光灯回收处理公司采用破碎回收技术回收荧光粉。如加拿
4、 大的 Fluorescent Lamp Reeyclers Technologies(FLR) Inc.采用先破碎废荧光灯, 然后在分离设备内将金属、玻璃和含汞荧光粉分开,金属和玻璃重新作为制备 新荧光灯的原料,含汞荧光粉通过化学分离技术将汞与荧光粉分开,分离后荧 光粉重新利用,汞经过三步蒸馏后再利用。再如美国的 AERC Recycling Solutions 公司将荧光灯于旋转鼓中破碎,破碎物转移到斜槽分离系统,分离得 到帽头、玻璃和荧光粉,并分别对帽头、玻璃进行汞分析处理后,将帽头和玻 璃送到有关部门利用。荧光粉与玻璃细粒分离后经过蒸馏得到粗汞,粗汞精制 后可于市场销售,荧光粉被送到相
5、关部门进行综合利用或处置。上述处理工艺 都是在负压通风系统的厂房内处理,处理过程产生的粉尘经过布袋除尘器使空 气得到净化,最后将空气通过活性碳吸附系统排入空气。破碎回收技术主要设 备有破碎机、分离器、颗粒蒸汽过滤系统和材料处理系统,以及计算机控制系 统。 近年来,美国的 DAN-X INCORPORATED 公司推出了小型可移动的废荧 光灯破碎回收设备 The Mark 2000,该设备有特殊的过滤系统,将玻璃和金属片 与其他化学物质分离开来,设备内有可更换的塑料包用于存放破碎的玻璃和金 属片,汞和荧光粉收集在过滤系统内。The Mark 2000 一次可破碎 60 个废荧光 灯管。美国的 A
6、ir Cycle Corporation 公司生产出小型可移动废荧光灯预处理破碎 设备 Bulb Eater,该设备不仅能将废荧光灯破碎为 100%可回收的物质,而且能 回收破碎过程产生的 99.99%汞蒸汽。另外,英国 lampcare 公司也运用了破碎回 收技术回收废荧光灯的玻璃、汞、荧光粉和其它组成。 破碎分离工艺过程全部采用计算机控制,自动化程度高。破碎和分离设备 设在同一个装置内,并在负压条件下进行,将排出室外空气通过活性碳过滤处 理,既保护操作人员的安全,又防止环境污染。 表表3 废弃灯管的主要处理方法废弃灯管的主要处理方法 20 处理方法优点缺点 加硫填埋法 形成 HgS 固化物
7、,方法简单,处理时间 短 不能有效解除汞的毒性 焚烧法处理时间短,处理成本低汞气化造成二次污染 湿法工艺 通过水封保存的特点防止汞蒸气污染空 气,可以更加有效地收集汞 增加含汞废水处理循环设备, 成本较高,工程应用少 直接破 碎分离 直接破碎蒸馏回收汞,工艺结构紧凑、 占地面积小,操作简单,成本较低 荧光粉不易被回收、提纯、 再利用 回 收 利 用 法 干 法 工 艺 切端吹 扫分离 利用空气喷嘴吹出含汞荧光粉,采用蒸 馏方法回收汞,能高效回收荧光粉 工艺投资较大 在我国,目前已经公开了一种回收处理废弃荧光灯的方法 、 废旧日光 灯管处理粉碎吸收设备 、 废旧日光灯灯管处理方法 、 真空处理废
8、电池废灯 管设备 、 废弃含汞灯具的处理设备等专利技术。但总体来说,我国在该领 域的研发力度不够,且科研成果实际应用较少,因此主要采用国外技术设备。 我国主要采用破碎回收技术处理废旧荧光灯。江苏宜兴市苏南固废处理综 合利用厂采用湿法破碎回收技术,该厂 1998 年建成了江苏省首座含汞灯管处理 装置,同时配套建成了废水和废气净化系统,年处理量 1500 吨含汞灯管。其工 艺是将废旧灯管破碎后经过两道工序脱汞和两级漂洗,金属汞和硫酸汞被全部 回收利用,清洗后的玻璃也变成原料。酸洗和漂洗废水经处理后循环利用。该 工艺回收了玻璃、铝帽和汞,没有回收荧光粉。天津燕捷荧光灯处理技术有限 公司 2004 年
9、从瑞典 MRT System AB 公司引进废旧荧光灯处理设备,采用干法 破碎回收技术。设备由紧凑式破碎分离机和标准蒸馏器两部分组成。工艺过程 为先将荧光灯破碎,然后通过分离设备将玻璃、荧光粉和金属材料分开,通过 蒸馏器得到汞,玻璃和金属材料送到有关部门进行综合利用,荧光粉被填埋。 3.5 废弃荧光灯中有价物质的回收处理 3.5.1 汞的处理 汞在荧光灯中以 0、+1、+2 价存在,废弃荧光灯经过物理分离后有 4 个部 分:含汞荧光粉、含汞过滤器、破碎的玻璃、灯头。新的荧光灯由于最初充的 是汞蒸气,所以主要是以 Hg 原子的形式存在,随着荧光灯的使用原子态的汞 与荧光粉发生氧化还原反应,同时原
10、子态的汞会渗透到玻璃中的氧化层或者灯 21 头中,最终形成金属氧化物。+1、+2 价是汞的主要存在价态。研究表明, +1、+2 价汞是以氧化物形式存在的,当荧光灯工作时,其放电区会发生碱金属 氧化物的分解,释放出氧气,充入的汞蒸气与氧气反应生成 HgO。 Min Jang 等人的研究结果(见表表 4)表明,不同类型的荧光灯汞的分布不同, 而且与新的荧光灯相比较,汞在荧光灯管中的分布存在一定差异,主要在于气 态汞蒸气含量减少。从汞总的分布来看,99%以上以吸钬铁合金 HolmiumHolmium FerroalloyFerroalloy 编制说明 (预审稿)(预审稿) 2013 年 6 月 1
11、行业标准钬铁合金(预审稿)编制说明 1工作简况 1.1 任务背景任务背景 钬铁合金目前主要应用于钕铁硼等高性能稀土永磁功能材料及稀土超磁致 伸缩材料等方面。专家预测,钕铁硼永磁材料在未来的二三十年内将无新材料 可以替代,市场前景广阔。近年来为了提高和改善钕铁硼的矫顽力等性能,如 提高磁体的各向异性常数、热稳定性、抗蚀性和工作温度等,使其更满足实用 要求,通常有效的办法就是添加镝元素,加入量一般为 2%4%。因镝含量在稀 土矿中的含量较少,属稀缺元素,价格近年急剧攀升。钬元素与镝元素化学性 质相似,实验表明,添加钬铁合金代替部分镝铁合金,同样可起到改善钕铁硼 永磁体综合磁性能的作用,缓解市场对镝
12、元素用量的压力,降低钕铁硼磁材的 成本。同时由于钬元素现在尚未得到广泛应用,亦可起到平衡稀土各元素的应 用配分,分摊成本,提高稀土元素利用率的效果。 近年来,钬铁合金全国产量保守估计近千吨。为适应稀土合金产业快速发 展的需要,有必要制定钬铁合金行业标准,以促进我国钬铁合金生产、购销的 规范化,扩大应用范围,提高产品质量,规范钬铁合金生产,提高我国稀土产 品的国际竞争力与影响力,为我国的稀土行业的技术改造和产品的质量提高将 具有重要意义。钬铁合金行业标准的制订势在必行。 1.2 任务来源任务来源 根据国家标准化管理委员会“关于下达 2012 年第一批国家标准制修订计划 的通知” (国标委综合20
13、1250 号)和工业和信息化部“关于印发 2012 年第二 批行业标准制修订的通知” (工信厅科2012119 号) ,稀土标委2012 17 号文转 发了钬铁合金行业标准计划下达情况,计划号:2012-0626T-XB。计划开 始年限为 2012 年,完成年限为 2013 年,由赣州晨光稀土新材料股份有限公司 作为主要起草单位承担钬铁合金行业标准的制订任务。 1.3 起草单位情况起草单位情况 赣州晨光稀土新材料股份有限公司始建于 1997 年。自成立以来,通过企业 跳跃式的发展,得到不断的壮大,先后荣获了“明星企业”、“纳税大户”等 一系列荣誉称号。2000 年通过了 ISO9000 质量管理体系认证;2002 年获得自营 2 进出口资格权,公司生产的金属钕、金属镨、金属铽、金属镝、镝铁合金、镨 钕合金等系列产品被江西省科学技术厅认定为