1、small particle size and narrow distribution. Compared to conventional emulsifier, complex polymeric emulsifier can significantly improve the mechanical properties of the film. With the increase of molecular weight of diVi-PDMS, the crosslinking degree of the film, the water resistance, the mechanica
2、l properties and the rubbing fastness of pigment printing fabric became worse. It was found that the molecular weight of diVi-PDMS was about 1600, the water contact angle of the film was 94.9 , the water absorption was 7.39%, the dry and wet rubbing fastness of pigment printing fabric reached 4 grad
3、e, and the printed fabrics handle became softer. The results of FTIR analysis indicated that the product was silicone-modified polyacrylate miniemulsion, DSC and TG analysis displayed that the glass transition temperatures of silicone-modified polymer was reduced, thermal decomposition temperature a
4、nd heat-resistant stability was increased. The results of project showed that the diVi-PDMS modified polyacrylate adhesive lates prepared by miniemylsion polymerization can be used as pigment printing ,the colour fastness to dry and wet rubbing of the printed fabric could reach grade 4,and its handl
5、e was softer,basically achieved the objective unification of handle and fastness.key words：Polyacrylate; diVi-PDMS; Miniemulsion polymerization; Pigment printing iii目 录摘 要Abstract第1章 绪论11.1引言11.2聚丙烯酸酯粘合剂的发展11.3有机硅改性聚丙烯酸酯的研究现状21.3.1有机硅改性单体21.3.2有机硅单体聚合机理31.3.3有机硅改性聚丙烯酸的聚合方法51.3.4乳化体系61.4本课题的研究意义、内容和创
6、新点71.4.1本课题的研究意义71.4.2本课题的研究内容71.4.3本课题的创新点8第2章 双端乙烯基聚硅氧烷（diVi-PDMS）的制备与表征82.1引言92.2实验部分92.2.1实验材料与仪器92.2.2实验方法102.2.3性能测试方法102.3结果与讨论112.3.1催化剂用量对产率及封端率的影响112.3.2反应温度对产率及封端率的影响122.3.3反应时间对产率及封端率的影响132.3.4合成产物的结构表征142.4本章小结16第3章 有机硅改性聚丙烯酸酯的制备与表征163.1引言163.2实验部分173.2.1实验材料与仪器173.2.2有机硅改性聚丙烯酸酯乳液的合成183
7、.2.3印花方法183.2.4性能测试方法193.3结果与讨论213.3.1乳化剂配比优化213.3.2乳化剂用量优化243.3.3有机硅单体分子量的选择283.3.4合成产物的结构与性能表征313.4本章小结34第4章 结论35参考文献35致谢38I浙江理工大学本科毕业论文有机硅改性聚丙烯酸酯乳液的细乳液合成及应用第1章 绪论1.1引言 涂料印花工序简单，印制后无需水洗，生产成本低，环保节能。它是借助粘合剂将颜料固着在纤维表面来获得所需图案的印花工艺1,其涂料印花产品的质量和档次很大程度上取决于涂料印花粘合剂的性能，因此制备高性能的粘合剂是提高涂料印花技术和质量的措施之一。目前，常用的粘合剂
8、主要有聚氨酯和聚丙烯酸酯。其中聚氨酯虽然弹性好、手感柔软，但其耐溶剂性、热稳定性和耐老化性差且价格较高；而丙烯酸酯成膜性好、粘接性能强、透明度高而被广泛使用。但其皮膜冷脆热粘且不耐水，严重影响印花织物的湿摩擦牢度和手感，而有机硅氧烷链段柔顺且疏水性强，应用其进行改性，可提高丙烯酸酯胶膜的拒水性和柔软性，改善印花织物的质量。因而有机硅改性一直是丙烯酸酯粘合剂的研究热点。 本课题采用自制的双端乙烯基聚硅氧烷（diVi-PDMS）对聚丙烯酸酯进行改性，将制得的diVi-PDMS改性聚丙烯酸酯粘合剂应用于涂料印花，使印花织物具有良好的耐摩擦牢度和柔软的手感。1.2聚丙烯酸酯粘合剂的发展国外对于粘合剂的
9、发展迅速，更新换代速度快。其中丙烯酸酯粘合剂主要经过了四个阶段：第一代粘合剂是不能交联的高分子成膜物质，如丙烯酸酯与丙烯腈或苯乙烯单体的共聚物，其印花织物牢度、手感差，很快被新产品所取代；第二代粘合剂是在前代的基础上引进CN、OH、NH2、COOH等活性基团的高聚物，这些活性基团可与纤维中的羟基或氨基等形成共价键，一定程度上提高了印花织物的色牢度；第三代粘合剂是在组分中加入自交联单体，以提高牢度，降低焙烘温度，缩短焙烘时间，常用的自交联单体有羟甲基丙烯酰胺；由于高温焙烘耗能大，第四代印花粘合剂低温交联型粘合剂很快出现2,3，其交联剂分子结构中具有强的活性基团，能在100左右与羟基或氨基反应，既
10、可提高成膜的耐摩牢度，又可大大节省能源。我国粘合剂的生产始于二十世纪六十年代，目前国内涂料印花粘合剂的研究方向主要集中在改性单体、交联体系及环保合成工艺等方面4-8，但与国外同类产品相比，在手感、牢度和稳定性等方面尚有差距。1.3有机硅改性聚丙烯酸酯的研究现状有机硅改性聚丙烯酸酯由聚二甲基硅氧烷（PDMS）与丙烯酸酯单体进行共聚而成。其中聚二甲基硅氧烷因其特殊的分子结构而表现出许多独特的性能，如玻璃化温度、表面张力低，热稳定性、生物相容性好，且其主链柔顺性高，再加上有机基团的屏蔽作用，这赋予有机硅分子优异的柔软性和疏水性，但其强度低，粘附力差，而对比丙烯酸酯的优缺点，将聚硅氧烷和聚丙烯酸酯结合
11、起来，有望得到兼具二者优点的新型粘合剂，能够显著改善印花织物的手感、耐磨性和耐水性，并赋予其不易沾污等性能9-11。1.3.1有机硅改性单体 常见的有机硅单体分为含硅氢有机硅单体、含羟基/氨基有机硅单体和含有不饱和键的硅烷偶联剂或硅氧烷低聚物。 (1)含氢聚硅氧烷 这类有机硅单体含有硅氢键（Si-H），其中硅原子的电负性较氢原子小，共享电子对偏向氢一边，使氢原子带有部分负电荷，使得Si-H键具有较高的反应活性，在一定催化反应条件下能与双键发生自由基加成或配位加成，从而接枝到聚合物分子主链上。王香梅等12合成了高含氢聚甲基硅氧烷/聚丙烯酸酯共聚乳液，使用该粘合剂的印花织物牢度、手感较佳。 (2)
12、含羟基/氨基聚硅氧烷这类有机硅单体含有羟基或氨基，其主要是是通过与聚丙烯酸酯分子上的羟基、烷氧基、环氧基等活性基团进行缩合反应来实现接枝改性。谭文丽等13采用种子乳液聚合法制备了一种核壳结构的羟基硅油改性丙烯酸酯粘合剂，印花后织物的色牢度和手感得到改善。但由于受到羟基等活性基团的反应活性限制，其接枝率不高，应用不广泛。 (3) 含有双键的硅氧烷含双键的有机硅单体主要是通过自由基聚合与丙烯酸酯单体进行共聚，从而将硅氧烷共嵌到聚丙烯酸酯分子中。该法是目前最常用也是最有效的方法。常用的有机硅改性单体是含有不饱和键的硅烷偶联剂，如-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MATS)、乙烯基三乙氧基硅烷(VTM
13、S)、乙烯基三甲氧基硅烷(VTES)等。如Qian等14将-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷与苯乙烯和丙烯酸丁酯共聚，制备了涂膜性能良好的硅丙乳液。硅烷偶联剂改性丙烯酸酯乳液的研究虽然较多，但其在改性过程中存在两个主要缺点：一是由于Si-O-C键不稳定，硅烷偶联剂在水中容易水解、交联缩合内蒙古工业大学本科毕业论文摘要 近年来，无机氧化物固体电解质以其安全性，较高的离子电导率吸引许多研究者的兴趣。本论文介绍了近年固体电解质的研究进展，本实验方法选用多数无机氧化物固体电解质的合成方法传统固相合成法，在空气环境条件下合成Li2O-ZrO2-SiO2体系的无机固体电解质，通过X射线衍射鉴定从980到10
14、60（每隔20）不同烧结温度下本体系无机固体电解质多晶态物相，应用电化学工作站测定AC阻抗，计算不同烧结温度下离子电导率，还测试了电解质片的收缩率，并采用阿基米德排水法测试固体电解质片的密度。阻抗结果显示这种材料在1000的烧结温度下，显示了最大的锂离子电导率2.665110-3-1cm，收缩率和密度有较好的一致性，烧结温度在1020后密度稍微有些降低。比较其他无机氧化物电解质，本体系烧结温度较低，同时获得了较高的锂离子电导率，丰富了无机氧化物电解质体系。关键词：固体电解质；LZSO（Li2O-ZrO2-SiO2）；锂离子电导率AbstaractIn recent years, inorgan
15、ic oxide solid electrolyte has attracted many researchers interests for its safety, high ionic conductivity. This paper describes research progress of solid electrolytes in recent years, most of the experimental method used in the synthesis of inorganic oxide solid electrolyte method - traditional s
16、olid-state synthesis, synthesis in air condition system Li2O-ZrO2-SiO2 inorganic solid electrolyte, by using the X-ray diffraction identified from the 980 to 1060 (every 20 ) under different sintering temperature of the system of multi-crystalline inorganic solid electrolyte , AC impedance measured
17、in air at room temperature by electrochemical work-station , calculated in different sintering temperature lithium ion conductivity, also tested shrinkage ratio of the solid electrolyte pellets, and measured bulk density of solid electrolyte pellets using Archimedes method. Impedance results showed
18、that the material in the sintering temperature of 1000 , showed the largest lithium-ion conductivity 2.665110-3-1cm, the shrinkage ratio and bulk density are in good agreement, after 1020 sintering temperature slightly lower density. Compared with other inorganic oxide electrolyte sintering temperat
19、ure of the system is lower, while access to a high lithium ion conductivity and enriched inorganic oxide electrolyte system.Keywords：solid electrolyte；Li2O-ZrO2-SiO2 ；lithium ion conductivity目录引言- 1 -第一章 文献综述- 2 -1.1 锂电池发展概述- 2 -1.1.1采用锂负极的金属锂电池(LB)- 2 -1.1.2采用插锂化合物的液态锂离子电池(LIB )- 3 -1.1.3采用聚合物电解质的聚合物锂离子电池(PLIB )- 4 -1.1.4采用全固态技术的锂离子电池- 5 -1.2 固体电解质- 6 -1.2.1 固体电解质的发展历史- 7 -1.2.2 著名固体电解质的研究现状- 8 -1.2.3 固体电解质的研究手段- 11 -第二章 实验部分- 13 -2.1原料设备及研究方法- 13 -2.2 主要仪器设备：- 14 -2.2.1 X-射线衍射分析- 14 -2.2.2 交流阻抗分析- 14 -2.2.3 压力设备- 14 -2.2.4 其他基本
