1、酸碱滴定的滴定终点误差 (Titration end point Error) 1 准确滴定一元弱酸的可行性判据 在分析结果的相对误差0.1这个条件下。 要求cspKa10-8才能满足这一要求。因此， 通常cspKa10-8作为判断弱酸能否滴定的依据。 （csp是将ca换算为计量点时HA的浓度， 通常:csp=ca/2) 同理，对于一元弱碱，能直接准确滴定的条件为 cspKb10-8 同样: csp=cb/2 2 多元酸碱滴定的几种情况(二元酸为例) ： （1）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，Ka1/Ka2104，可分步滴 定两级离解的H+。两个pH突跃，两个终点。 （2）cs
2、p1Ka110-8，csp2Ka210-8，但Ka1/Ka2104，不能分 步滴定，但可一次准确滴定至第二计量点。 （3）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，Ka1/Ka2104，第一步离 解的H+能被准确滴定，第二级离解不产生影响。 （4）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，且Ka1/Ka2104，分步或 一次性全部滴定均不可能。 （5）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，不能准确滴定。 3 滴定误差(Titration Error) 滴定误差，亦称终点误差或指示剂误差，主要是指 由于滴定至终点指示剂变色点(ep)与计量点 (sp)不一致而引起的误差。 以
3、 TE 表示，常以百分数表示。 注意：不包括其他因素引起的误差。 4 强碱 (酸)滴定强酸(碱)的滴定误差 例如：用浓度为cb molL-1 NaOH溶液滴定浓度为ca molL-1 、 体积为Vaml的HCl溶液。 5 代数法计算终点误差误差通式 一元酸碱的滴定NaOH滴定HA 计量点之前 化学计量点 体系体系 A A - - 体系体系 A A - - + HA+ HA 6 通常情况下 设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。 7 误差通式 对于强酸： 对于弱酸： 设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。 8 结论结论 （1）已知pH, 就可以计算 TE； （2）一般方法： 列出化学
4、计量点的PBE； 列出终点的PBE, 由此导出未反应的酸或碱的浓度； 将上述浓度代入TE定义式中； 代入分布分数进行计算。 求解终点误差的思路 一元酸碱滴定误差通式一元酸碱滴定误差通式 9 强碱滴定强酸的终点误差公式 强碱滴定一元弱酸的终点误差公式 10 强酸滴定强碱的终点误差公式 强酸滴定一元弱碱的终点误差公式 11 解：终点时pH=4.00，较计量点pH=7.00低，HCl有剩 余，误差为负。 H+ep=1.010-4 mol.L-1， OH-ep=1.010-10 mol.L-1 ， c a(sp) =0.050 mol.L-1 。 因为，H+epOH-ep，则 例：用0.1000 mo
5、lL-1 NaOH滴定25.00ml 0.1000 molL-1HCl,若用甲基橙作指示剂滴 定至pH4.00为终点，计算滴定误差。 12 解： 例：求0.1000 mol / L NaOH 滴定0.1000 mol / L HAc 至pH = 7.00 时的终点误差。pKa = 4.76 TE = -0.56 % 13 例 题: 用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定等浓度的HAc ，若滴定至 (1)pH=9.20， (2)pH=8.20， 分别计算两种情况时的终点误差。 已知: Ka=1.810-5 14 解 ： (1) pHep=9.20, H+ep= 6.310-10 mol.L
6、-1 , OH- ep = 1.610-5 mol.L-1 , cHAc(sp)=0.050 mol.L-1, TE 0说明NaOH过量 。计量点应在pH=9.20之前。 15 (2) pHep=8.20, H+ep= 6.310-9 mol.L-1 , OH-ep = 1.610-6 mol.L-1 ,cHAc(ep)=0.050 mol.L-1 TE0, 正误差； TEV20 OH-+CO32- V2V10 HCO3-+CO32- V2:NaHCO3H2O+CO2 V1 : NaOHNaCl Na2CO3NaHCO3 26 课堂测试 1、用0.1000mol/L的NaOH滴定0.1000m
7、ol/L羟胺 盐酸盐和0.1000mol/LNH4Cl的混合溶液 （羟胺 Kb=9.110-9，NH3 的Kb=1.810-5）。 问 （1）化学计量点时溶液的pH为多少？ （2）化学计量点时有百分之几的NH4Cl参与了反 应？ 27 2、分析某混合碱,称取0.3526g试样,溶于水后, 以酚酞为指示剂时,用0.1000mol/LHCl标准溶 液滴定至终点,用去酸标准溶液23.10mL,再加 甲基橙指示剂,继续滴定至终点,又消耗酸溶液 26.81mL.试计算试样由何组份组成?各组份的 百分含量为多少?(NaOH 40.01, Na2CO3 105.99, NaHCO3 84.01) 28 28
