1、理化检验中标准物质导致的不 确定度评估 1 不确定度分量-标准物质 标准物质参考值，不确定度或标准物质的纯度（固 体） 证书或标签或使用说明给出 标准物质称量（固体） 天平检定证书（MPE） 天平重复性标准偏差 标准溶液稀释及配制 刻度吸管MPE 容量瓶MPE 进样器MPE 标准曲线拟合不确定度 标准曲线方程 2 利用标准物质纯度计算不确定度 例10 标准物质纯度95%，求u(P)。 解：纯度至少5%的分散，其半宽a=2.5% 估计矩形分布，b=0.6 u(P) =0.62.5% = 0.015 例11 标准物质证书P=(99.01.0)%，求u(P)。 解：1%为分散区半宽a=1% 估计矩形
2、分布，b=0.6 u(P) =0.61% = 0.006 3 利用证书上的扩展不确定度计算标 准不确定度 uB=U/k 或 uB=U95/k95 标准物质证书上标准参考值=0.2000.002 mg/kg，求u(m)。 解： u(m) =0.002/2=0.001 mg/kg 如果0.002是2倍或3倍标准偏差，换算为1倍 标准偏差即可 4 标准物质的称量（固体） 考虑称量方式（两次还是一次） 天平检定证书（MPE）（两次系统效应的不确 定度为0） 天平重复性标准偏差（两次随机效应不确定度 合成为 s） 5 标准溶液稀释及配制 考虑配制次数及配制过程中的相关性 刻度吸管MPE 容量瓶MPE 温
3、度对体积的影响 重复性标准偏差 6 举例：配制番茄红素标准溶液 番茄红素（固体）纯度95%，配制成1 mg/mL的番茄红素标准储备溶液 天平称取0.100 g番茄红素置于100mL容量瓶中 称量s=0.002 g，体积重复性s(v)=0.12mL 纯度： u(P)= 0.60.05 /2 = 0.015 urel(P)= 0.015/0.95=0.0158 质量（两次称量） uc ud(m) = s=0.0028 g 系统误差合成为0 uc ud rel(m)=0.028 体积 100mL容量瓶MPE0.05 mL， u(V1)= 0.050.6=0.03 mL 重复性 u(V2)= s(v)
4、= 0.12 mL 温度5，u(T)= 52.110-40.6100 = 0.06 mL uc(V)=0.137mL Uc rel(V)=0.00137 合成 uc=0.032 1=0.032 mg/mL 7 标准溶液的稀释由1 mg/mL稀释到100ug/mL 1mL刻度吸管取1mL，加入10mL容量瓶 母液不确定度uc=0.032 mg/mL 移液管 MPE0.008 mL u(V1)=0.0048 mL 重复偏差0.004 uur(V1)=0.004 mL 温度u(T1)= 52.1 10-40.61 = 0.0006 mL 合成uc(V)= 0.0063 mL 容量瓶 MPE0.03
5、mL u(V1)=0.03 mL 重复偏差0.01 uur(V1)=0.01 mL 温度u(T1)= 52.1 10-40.610 = 0.006 mL 合成uc(V)= 0.0322 mL 合成 uc= 0.046 8 标准曲线拟合 理化检验中有一部分方法是在标准曲线上确定样 品的含量 标准曲线一般为直线方程 y = ax + b 可以将y = ax + b理解为数学模型 y：仪器示值 x：样品含量 a ：斜率 b : 截距 a、x、b为三个输入量 样品含量数学模型： x = (y-b)/ a 前提是标准溶液浓度的不确定度的影响可以忽略 9 直线拟合方法 n1-被测溶液测量次数（平行样 即为2次） n2-标准溶液测量次数，（拟合 总点数,如果5个浓度每个浓度测 3次，应为15次） xi-标准溶液浓度值 y-标准溶液的测定值 -标准溶液浓度的平均值 b- 直线截距 c- 直线斜率 y-所得浓度 SR-拟合标准偏差 10 有证标准物质上某组分质量浓度s=80.00mg/L,U=0.08 mg/L (k=2)。重复性条件下测定n=10次得 = 84.00 mg/L, sr(i)=0.15 mg/L。求回收率的相对不确定度。 解： (1) 平均值的标准偏差 (2) 平均值的相对标准不确定度 (3)标物参考值的不确定度 (4)标物参考值的相对不确定度 (5)合成相对标准不确定度 11
