1、有机反应的反应机理 缩合反应 1 反应机理是对一个反应过程的详细描述，在表述反 应机理时，必须指出电子的流向，并规定用箭头表示一 对电子的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移。 反应机理是根据很多实验事实总结后提出的，它有 一定的适用范围，能解释很多实验事实，并能预测反应 的发生。如果发现新的实验事实无法用原有的反应机理 来解释，就要提出新的反应机理。反应机理已成为有机 结构理论的一部分。 2 缩合反应 （1）羟醛缩合 （2）酯缩合反应 （3）瑞佛马斯基反应 （4）曼尼期反应氨甲基化反应 （5）麦克尔加成反应 （6） 魏悌息反应 （7） 达参反应 （8） 安息香缩合反应 3 缩合反应 将分子间或分
2、子内不相连的两个碳原子连接起 来的反应统称为缩合反应。在缩合反应中，有新的 碳碳键形成，同时也往往有水或其它比较简单的有 机或无机分子形成。缩合反应通常需要在缩合剂的 作用下进行，无机酸、碱、盐或醇钠、醇钾等是常 用的缩合剂。 4 有-H的醛或酮在酸或碱的作用下，缩合生 成-羟基醛或-羟基酮的反应称为羟醛缩合。 Ba(OH)2 -H2O （1）羟醛缩合 5 碱催化下的反应机理 CH3CH=O -CH 2CH=O -B： CH3CH=O -H2O CH3CH=CHCHO 常用的碱性催化剂有：KOH， C2H5ONa， (t-BuO)3Al 催化剂用量应在0.5mol以上 H2O 烯醇化 亲核加成
3、 酸碱反应 6 -H+ -H2O 酸催化下的反应机理 烯醇化亲核加成 酸碱反应 H+ -H+ 7 具有-活泼氢的酯，在碱的作用下，两分子酯 相互作用，生成-羰基酯，同时失去一分子醇的反 应称为酯缩合反应也称为克莱森缩合反应。 （2）酯缩合反应 8 反应机理 9 （3）瑞佛马斯基反应 醛或酮、-溴(卤)代酸酯、锌在惰性溶剂中互相作 用，得到-羟基酸酯的反应称为瑞佛马斯基反应。 Zn 10 反应机理 H2O + 11 （4）曼尼期反应氨甲基化反应 具有活泼氢的化合物、甲醛、胺同时缩合，活 泼氢被氨甲基或取代氨甲基取代的反应，称为曼尼 期 (Mannich, C.)反应，生成的产物称为曼氏碱。 取代
4、的氨甲基 12 H+转移 活化的C=N 反应机理 13 （5）麦克尔加成反应 一个能提供亲核碳负离子的化合物(给体) 与一个能提供亲电共轭 体系(受体)的化合物，在碱性催化剂作用下，发生亲核1,4-共轭加成反 应，称为麦克尔加成(Michael, A.)反应。(反应产物为1,5-二官能团化合 物，尤以1,5-二羰基化合物为多)。 常用碱性催化剂： 14 反应机理 15 魏悌息试剂与醛、酮反应, 生成烯烃, 称为魏悌息(Wittig, G.)反应。 （6）魏悌息反应 反应机理 16 反应机理 17 （7）达参反应 ,-环氧酸酯 * CH2 生成醛 CHR 生成酮 醛、酮与-卤代酸酯在强碱(RONa, NaNH2, (CH3)3COK) 催化作用下互相作用，生成,-环氧酸酯的反应称为达参 (Darzen, G.)反应。 18 反应机理 -CO2 产生碳负离子 H+ 19 俗称安息香(Benzoin) （8）安息香缩合反应 芳香醛在氰化钾的作用下，发生双分子缩合 ，生成-羟基酮的反应称为安息香缩合反应。 20 反应机理 21
