1、2019/7/22锂电派https:/ 电池精英汇 ， 作者 杜新雨化成过程中，负极石墨表面SEI膜在生成的初期，靠近石墨表面的主要是无机锂盐Li2O、LiX（X=F、Cl等），该层结构相对致密，且对电解液及高温性能更为稳定，而SEI膜外层生成的主要是有机锂盐（ROCO2Li、ROLi等），结构疏松，性能不够稳定。 锂离子电池SEI膜模型图1. 化成充电截止电压对电池性能的影响分析1.1 钴酸锂电池化成截止电压对电池性能的影响 对钴酸锂( LiCoO2) 为正极活性物质、石墨为负极活性物质，组成电池体系，通过调整化成充电截止电压，考察化成过程对电池性能的影响，对比实验过程如下： 1、通过混浆、
2、涂布、干燥、组装、注液、静置、化成、分容等步骤组装683064型软包锂离子电池。2、电池分为A/B两组，A组化成截止电压为3.8V，B组充电截止电压为3.7V。3、对电池的容量、首次效率、能量密度、内阻、倍率、阻抗、高温存储和循环性能进行对比分析。基本性能对比 性能对比结果如下表所示，低截止电压化成的电池的容量、比容量、首次效率、能量密度、电池产气变形率均优于高截止电压情况，因为A/B两种方案正极比容量一致，全电池的区别主要来自于负极的变化，B方案消耗的活性锂离子少于A方案，使得首次效率、容量更高，同时整体厚度较小。 3天前锂电派2019/7/22锂电派https:/ 电芯内阻性质的差别主要来
3、自于膜阻抗和离子传递阻抗，因B工艺条件下的SEI膜厚度比较薄，所以膜阻抗及离子传递阻抗均低于A工艺情况，具体测试结果如下图所示：两种工艺EIS对比 1.2 磷酸铁锂电池化成深度对电池性能的影响 以橄榄石型LiFePO4作为正极材料，石墨作为负极材料，三元电解液碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲基乙基酯(EMC) 按体积比111 配比，支持电解质为1 mol/L 的LiPF6组装额定容量为10 Ah 的1865140 方形动力电池。通过调节化成时长来控制化成深度，并跟踪测试电池的电性能，分析不同化成深度对电池电性能的影响。 通过调节化成充电时间，分别控制第组电池化成深度为40%、6
4、0%、80%和100%的额定容量，电池内阻影响 电池内阻的变化情况如下图所示，随着化成深度的加深各组电池化成结束后内阻呈减小的趋势，化成深度较浅的电池电极活化不完全，电解液与电极材料反应不够充分，电极表面还没有形成完整、致密的SEI 膜，SEI 膜阻抗较大。2019/7/22锂电派https:/ 各组电池在45 恒温环境中1 C 充放电循环寿命曲线下图所示，第组电池的循环寿命随充放电次数的变化速率基本一致，100 次循环以后第组电池容量保持率最高，为99.22%，第组电池的容量衰减速率相对较快，特别是循环到第30 周以后第组电池的容量出现明显的下降，100 次循环后容量保持率仅为97.51%。
5、说明当化成深度达到60%以上额定容量时，继续加深化成深度对电池的高温循环性能影响较小。 化成深度对电池循环性能的影响2. 压力作用对化成过程的影响 此处所提加压化成特指软包电芯而言，其它类型电芯不做讨论，由于软包装电池采用铝塑封装结构，其外型结构决定了极片不能紧密排列，极片之间容易产生空隙，在电池化成过程中产生的气体也容易在极片之间残留，在之后的Degas 封口中气体不能完全排出，从而影响电池性能，所以考虑采取在化成两次充电之间采用滚压工艺将极片之间的气体排除。 对比体系为磷酸铁锂软包电芯，电池的隔膜为25 m 聚丙烯多孔单层隔膜，电解液为1 mol/L LiPF6/(EC+EMC+DMC)(
6、体积比111)，分为A/B两组，其中A组电芯在化成过程中未进行加压排气，B组电芯在化成两次充电过程中，增加加压排气过程，B组加压分别为B1(压力值为46N)、B2(压力值为2030 N)、B3(压力值为5060 N)，对比A/B两组化成后电芯的性能。2019/7/22锂电派https:/ 对化成后的电芯容量进行对比，对比结果下表所示，其中A组（无加压过程）容量小于B组（有加压过程）容量，并且B组电芯容量随着压力的增加而增加。 电芯加压化成与未加压化成容量对比结果 这其中的主要原因为锂离子电池在化成的过程中会产生大量的气体，而且由于软包电芯的本身结构原因，化成过程产生的气体会加大正极、隔膜、负极
7、间的距离，阻碍锂离子从正极片到负极片的传输，另外，气体的存在还会阻碍电解液与正极、负极的接触，使得负极局部浸润性能变差，最终导致在负极片上存在大量未反应的死区。死去的出现会增加电池析锂的可能性，而且会严重影响电池本身的性能。 化成过程未加压或者加压小于工艺要求情况电芯拆解图2019/7/22锂电派https:/ 电芯化成过程中加压并且加压符合工艺要求电芯拆解图3. 温度对锂离子电池化成结果影响 在化成过程中，施加高温，可以降低电解液的黏度，加速离子的扩散，保证在大电流下，电子与离子迅速结合；高温下化成，不仅可以使电极表面的SEI膜层反应更充分，而且能增强隔膜的吸液性，这样有利于降低电池的气胀情
8、况。 但是高温化成会降低SEI膜的稳定性，引起电池循环性能变差，这是因为高温会加剧SEI膜的溶解和溶剂分子的共嵌入，而低温条件下SEI 膜则趋于稳定。有研究表明低温下化成是以溶剂还原为主，锂盐的还原速度变慢，SEI膜的形成速度慢，因此溶剂产物的沉积更为有序致密，更有利于延长电池的使用寿命。 本文以钴酸锂-石墨体系的软包装锂离子电池为研究对象，研究了高温压力化成工艺中温度对化成效果的影响。化成过程分为4种情况，温度分别为50，60，80以及变温化成，其中变温化成是指化成的两次充电过程温度不同，化成第一个充电阶段为40，第二个充电阶段温度为70。 前350 次的循环性能相差不多，其初始容量均可达到
9、3000 mAh，而在400 次循环后，容量保持率开始出现差别，450次循环后，方案一、二、三、四的容量保持率分别为90.57%、90.63%、93.44%、92.02%，表明80 高温化成电池的循环性能更优于其余2019/7/22锂电派https:/ 化成，电池活性更大，产生的SEI膜较厚，有利于电池的循环稳定性。 对于高温化成或者是低温化成的对比，并没有一个确切的及结果表明可以说高温化成一定好，还是低温化成一定好，化成过程中温度的选择需根据不同的电池体系及不同制造工艺做具体的实验验证，选择适合电池本身的化成工艺参数。参考文献2019/7/22锂电派https:/ 欢迎分享到朋友圈点击下列标
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