JBT+3168.3-1999+喷焊合金粉末+化学成分分析方法.pdf

1、ICS 25. 160. 20 J 33 JB/T 3168.31999 喷焊合金粉末 化学成分分析方法 Alloy powder for weldingChemical analysis methods 1999-06-24 发布 2000-01-01 实施国 家 机 械 工 业 局 发 布 I前 言 本标准是对 JB 317082喷焊合金粉末 化学成分分析方法的修订。修订时仅对原标准做了编辑性修改，其主要技术内容没有变化。 本标准自实施之日起代替 JB 317082。 本标准由全国焊接标准化技术委员会提出并归口。 本标准负责起草单位：哈尔滨焊接研究所、天津市通用公司计量站。 本标准主要起草

2、人：孙玉玖、赵杏茹。 本标准于 1982 年发布，本次修订系首次修订。 JB/T 3168.31999 1 1 范围 本标准规定了喷焊合金粉末化学成分的分析方法。 本标准适用于等离子喷焊、氧乙炔火焰喷焊合金粉末。 2 引用标准 下列标准所包含的条文， 通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB/T 223.11981 钢铁及合金中碳量的测定 JB/T 3168.11999 喷焊合金粉末 技术条件 3 一般规定 3. 1 粉末试样应干净无油，按 JB/T 3168.11999 中 5.2.

3、2 取样法，并保存于干燥器中。 3. 2 所用之分析天平，其灵敏度应达到 0.1 mg。 3. 3 试剂配制及分析所用之水，均为蒸馏水或离子交换水。 3. 4 试剂除特殊规定者外，应采用分析纯品或保证试剂。 3. 5 标准中所载之溶液，除指明溶剂者外均系水溶液。 3. 6 标准中所载例如： （1+2）之溶液，系指盐酸（比重 1.19） ，硫酸（比重 1.84） ，硝酸（比重 1.42） ，磷酸（比重 1.70） ，高氯酸（70%）或氢氧化铵（比重 0.90）1 份（指体积而言）与水 2 份之溶液。 3. 7 标准中所载之百分浓度系指 100 mL溶液中所含溶质的克数。如 10% 氯化钠溶液，系

4、指 100 mL溶液中含有氯化钠 10 g。 3. 8 标准中所载热水或热溶液，系指温度为 7080。 3. 9 标准中所用之仪器、量具须经校正。 4 碳量的测定 按 GB/T 223.1中碳量的测定。合金粉末与钢铁属于两种类型材料，所以在称样、炉温、助熔剂及预热时间方面稍有修改、补充说明如下： a）称样 0.25 kg； b）炉温要保持在 1250左右进行试验； c）助熔剂应用五氧化二钒 0.51 g，并要做空白试验。如有空白应从结果中减去； d）预热时间为 2.53 min。 国家机械工业局 1999-06-24 批准 中 华 人 民 共 和 国 机 械 行 业 标 准 喷焊合金粉末 化学

5、成分分析方法 Alloy powder for weldingChemical analysis methods JB/T 3168.31999 代替 JB 317082 2000-01-01 实施 JB/T 3168.31999 25 硅量的测定 丙三醇脱水动物胶沉淀硅重量法。 注：也可用甲醇除硼，高氯酸脱水重量法。 5. 1 方法提要 试样在酸性溶液中，用丙三醇煮沸脱水，以动物胶沉淀硅，过滤洗涤后灼烧成二氧化硅，用硫酸氢氟酸使硅生成四氟化硅挥发除去，由除硅前后的重量差计算的百分含量。 仲裁范围：0.60%4.50%。 5. 2 试剂 溴饱和盐酸：在盐酸（比重 1.19）中加入溴饱和。 硝酸

6、（比重 1.42） 。 盐酸（比重 1.19） ， （1+1） 。 硫酸（1+2） 。 氢氟酸（40%） 。 丙三醇。 明胶溶液：溶解 25 g明胶于 450 mL热水中，稀释至 500 mL 放置于冷处，可使用 4 天。 5. 3 分析步骤 称取试样 0.5000 g或 1.0000 g，置于 400 mL 烧杯中， 加溴饱和盐酸 50 mL，于电热板上加热溶解，至试样大部分溶解后，再补加溴饱和盐酸 10 mL 溶解，至作用停止，加硝酸 5 mL至试样全溶，高温煮沸至体积为 1520 mL，仔细加入丙三醇 15 mL，摇匀，小心煮沸，并摇动烧杯，以免灼焦，至产生小气泡，从热处取下，稍冷，加盐

7、酸（比重 1.19）20 mL，煮沸 5 min，冷至 90，在不断搅拌下，滴加热的明胶溶液（5%）56 mL，搅拌 2 min，放置至少 5 min。 加 100 mL含有 5%明胶溶液 10 mL 的热水，搅匀，冷后过滤，仔细用带橡皮头的玻璃棒将沉淀移至滤纸上，以盐酸（1+1）溶液洗涤 3 次，再用含有 5%明胶溶液的热水洗 610次。 先烘干碳化，再于 10001050高温炉中灼烧 30 min，取出， 置于干燥器中冷却至室温，称重，此重量为 A。沿铂坩埚内壁加 35 滴水，使残渣湿润，加硫酸（1+2）23 滴，氢氟酸 35 mL，低温蒸发至冒尽硫酸烟，再将铂坩埚置于 8001）下灼烧

8、1520 min，冷却，称重，并反复灼烧至恒重，此重量为 B。 硅的百分含量按式（1）计算： Si=WBA4675. 0)(100% （1） 式中：A氢氟酸处理前的重量，g； B氢氟酸处理后的重量，g； 0.4675二氧化硅换算成硅的系数； W试样重，g。 5. 4 允许差 1） 对含钼、含钨及含钼钨的试样分别在 550（含钼） 、800（含钨）及 600（含钨钼）灼烧至恒重。 JB/T 3168.31999 3 允许差见表 1。 表 1 % 含 硅 量 允 许 差 0.5011.00 0.035 1.012.50 0.050 2.514.00 0.060 4.00 0.070 6 硼量的测定

9、 酸碱滴定容量法。 6. 1 方法提要 试样以过氧化钠熔融，用水浸取， 分离铁、镍等元素，并以碳酸钡沉淀分离铬，用对硝基酚作指示剂，以盐酸中和，然后加甘露醇使其与硼酸生成一种较强的络合酸，再用酚酞作指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定，用盐酸标准溶液回滴。 仲裁范围：0.50%5.00%。 6. 2 试剂 过氧化钠。 盐酸（1+1） 。 无水亚硫酸钠溶液（10%） 。 碳酸钡。 对硝基酚指示剂（0.2%）溶液。 酚酞指示剂（1%）乙醇溶液。 甘露醇（或甘油） 。 氢氧化钠标准溶液（0 .05 N） ：称取氢氧化钠 2 g，于小烧杯中，加入 5060 mL 水使其溶解，然后加入 23 mL 10%氯化

10、钡溶液以沉淀碳酸盐，任其静置，使溶液澄清，移入 1000 mL 容量瓶中，再用煮沸过的蒸馏水稀释至刻度，标定后使用（贮存于塑料瓶中） 。 氢氧化钠标准溶液的标定： 称取 0.1500 g 经 105烘干的基准苯二甲酸氢钾 3份， 分别置于 250 mL锥形瓶中，加 20 mL 乙醇溶解，加约 50 mL 中性水，滴加 23 滴酚酞，用氢氧化钠标准溶液滴定至呈粉红色为终点。3份溶液所消耗氢氧化钠标准溶液的毫升数其极差值不得超过 0 .05 mL，取其平均值。 氢氧化钠标准溶液的当量浓度按式（2）计算： N=VG22.2041000 （2） 式中：N氢氧化钠标准溶液的当量浓度； G苯二甲酸氢钾的重

11、量，g； 204.22苯二甲酸氢钾的当量； V消耗标准氢氧化钠溶液体积，mL。 盐酸标准溶液（0.05 N） ：取盐酸（比重 1.19）4.2 mL，以水稀释至 1000 mL。 JB/T 3168.31999 4 盐酸标准溶液相当于氢氧化钠标准溶液的体积比的标定：取盐酸标准溶液 20 mL 三份，分别于 3个 200 mL锥形瓶中，各加入酚酞指示剂 23 滴，用氢氧化钠标准溶液滴至淡红色为终点。3份溶液所消耗氢氧化钠标准溶液的毫升数其极差值不得超过 0.05 mL，取其平均值。 盐酸标准溶液相当于氢氧化钠标准溶液的体积比按式（3）计算： K=20V （3） 式中：K盐酸标准溶液相当于氢氧化钠

12、标准溶液的体积比； V消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL。 6. 3 分析步骤 称取试样0.5000 g（随同操作做试剂空白） ， 置于盛有4 g过氧化钠的镍坩埚中， 混匀于电炉上烘焙，然后于750熔融15 min， 冷却，放入250 mL烧杯中， 加70 mL沸水浸出熔质，洗净坩埚，加热煮沸，冷却后移入250 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。 干滤，取滤液50 mL，置于250 mL烧杯中，投入一小块刚果红试纸，滴加盐酸（1+1）至刚果红试纸呈蓝色，过量几滴，再滴加亚硫酸钠溶液（10%） ，至溶液为三价铬之蓝绿色， 过量12滴，煮沸，加固体碳酸钡至刚果红试纸变红，并过量少许，煮沸2 min

13、，驱除二氧化碳。用快速滤纸过滤，用热水洗5次。 在滤液中加入对硝基酚指示剂12滴，此时溶液呈黄色，用盐酸（0.05 N）标准溶液滴定至黄色转为无色， 不计用量， 加入甘露醇2 g（或甘油2025 mL） 。 酚酞指示剂23滴， 用氢氧化钠标准溶液 （0.05 N）滴定至呈粉红色，再加甘露醇0.5 g，若红色不消失，继续滴加氢氧化钠标准溶液0.5 mL，然后将盐酸标准溶液（0.05 N）用微量滴定管滴定至红色转为黄色，即为终点。 硼的百分含量按式（4）计算： B=WNKVV)(01082. 02100%X （4） 式中：V消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL； V2回滴过量氢氧化钠溶液消耗盐酸标准溶

14、液的体积，mL； K盐酸溶液相当于氢氧化钠标准溶液的体积比； N氢氧化钠标准溶液的当量浓度； W分取的试样重量，g； 0.01082硼的毫克当量； X试剂空白相当硼的百分含量。 6. 4 允许差 允许差见表2。 表 2 % 含 硼 量 允 许 差 0.100.50 0.02 0.511.00 0.04 1.012.00 0.06 2.013.00 0.09 3.00 0.12 JB/T 3168.31999 5 7 铬量的测定 过硫酸铵银盐容量法。 7. 1 方法提要 试样用硫磷混合酸溶解， 以硝酸银为催化剂， 过硫酸铵将三价铬氧化为六价， 同时锰也被氧化为高锰酸，用氯化钠除去高锰酸的干扰，然

15、后以N苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，将六价铬还原为三价。含钒的试样，以亚铁邻菲啰啉为指示剂，加过量硫酸亚铁铵标准溶液，用高锰酸钾回滴。 仲裁范围：2.00%50.00%。 7. 2 试剂 盐酸（1+1） 。 硝酸（比重1.42） 。 过氧化氢（30%） 。 磷酸（比重1.70） 。 氢氟酸（40%） 。 硫酸（比重1.84） 。 硫磷混合酸：硫酸+磷酸+水=（320+160+520） 。 硝酸银溶液（2.0%） ：称取2 g硝酸银溶解在100 mL水中，滴加数滴硝酸贮于棕色瓶中。 过硫酸铵溶液（25%） 。 氯化钠溶液（5%） 。 硫酸锰溶液（4%） 。 无水乙酸钠或结晶

16、乙酸钠（CH3COONa3H2O） 。 N苯代邻氨基苯甲酸溶液：0.2%，称取0.2 g试剂于300 mL锥形瓶中，加0.2 g无水碳酸钠，加20 mL水，加热溶解，冷却，稀释至100 mL，摇匀。 亚铁邻菲啰啉指示剂：称取1.49 g邻菲啰啉，0.7 g硫酸亚铁（FeSO47H2O）或0.98 g硫酸亚铁铵（NH4）2Fe（SO4）26H2O， 置于300 mL锥形瓶中， 加50 mL水， 加热溶解后冷却， 稀释至100 mL，摇匀。 重铬酸钾标准溶液： a）称取5.6578 g预先在150烘1 h的基准试剂，用水溶解后，移入1000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。此溶液1 mL含2.

17、00 mg铬。此溶液为A标准溶液。 b）分取50.00 mL A标准溶液置于100 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。 此溶液1 mL含1.00 mg铬。此溶液为B标准溶液。 硫酸亚铁铵标准溶液（0.06 N） ：称取24 g硫酸亚铁铵（NH4）2Fe（SO4）26H2O，溶解于硫酸（5+95）中，并以此酸稀释至1000 mL，摇匀。 硫酸亚铁铵标准溶液 （0.1 N） ： 称取40 g硫酸亚铁铵（NH4）2Fe（SO4）26H2O， 溶解于硫酸 （5+95）中，并以此酸稀释至1000 mL，摇匀。 硫酸亚铁铵对铬的滴定度的标定：分取重铬酸钾标准溶液（其含量应与试样中含铬量相近）3份，分别置

18、于500 mL锥形瓶中，各加25 mL硫磷混合酸，4滴硫酸锰溶液，以水稀释至200 mL，加3 mLJB/T 3168.31999 6硝酸银溶液，20 mL过硫酸铵溶液，煮沸。以下按不含钒试样的分析步骤操作，3份重铬酸钾标准溶液所消耗硫酸亚铁铵标准溶液毫升数的极差值不得超过0.05 mL，取其平均值。 硫酸亚铁铵标准溶液对铬的滴定度按式（5）计算： T=1VVC （5） 式中：T硫酸亚铁铵标准溶液对铬的滴定度，g/mL； V分取重铬酸钾标准溶液体积，mL； C重铬酸钾标准溶液的含铬量，g/mL； V1滴定消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积，mL。 高锰酸钾溶液（0.06 N） ：称取1.9 g高锰酸钾

19、，置于300 mL锥形瓶中，加少量水溶解后，倾入暗色玻璃瓶中，加510 mL磷酸，以水稀释至1000 mL，摇匀。在阴凉处放置34天，使用前用玻璃坩埚过滤。 高锰酸钾相当于硫酸亚铁铵标准溶液的体积比的标定：分取25.00 mL硫酸亚铁铵标准溶液3份，分别置于200 mL锥形瓶中，以相当的高锰酸钾溶液滴定至溶液呈现淡红色，并保持12 min内不消失为终点，3份所消耗高锰酸钾毫升数的极差值不得超过0.05 mL，取其平均值。 高锰酸钾溶液相当于硫酸亚铁铵标准溶液的体积比按式（6）计算： K=200.25V （6） 式中：K高锰酸钾溶液相当于硫酸亚铁铵标准溶液的体积比； V2消耗高锰酸钾溶液体积，m

20、L。 7. 3 分析步骤 称取试样0.1000 g置于300 mL锥形瓶中， 加15 mL盐酸 （1+1） ， 过氧化氢数滴， 低温加热溶解 （可加几滴氢氟酸助溶，如试样未全溶，酸已蒸发可再补加盐酸及过氧化氢）1），溶后，加25 mL硫磷混合酸加热蒸发至冒烟时，滴加硝酸氧化。当试样中含钒或钨时应补加10 mL磷酸（比重1.70）2），并继续蒸发至冒硫酸烟2 min，取下，稍冷，用水稀释至200 mL，加3 mL硝酸银溶液，20 mL过硫酸铵溶液，摇匀，加热至溶液呈现稳定的玫瑰红色 （如试样中含锰量低可加数滴硫酸锰，煮沸到溶液呈现稳定的玫瑰红色） ，继续煮沸5 min，取下，加7 mL氯化钠溶液

21、，煮沸至粉红色消失，继续煮沸至氯化银沉淀凝聚下沉， 迅速冷却，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定3）至溶液呈淡黄色， 加3滴N苯代邻氨基苯甲酸，继续滴定至玫瑰色转为亮绿色为终点。 铬的百分含量按式（7）计算： Cr =WTV3100% （7） 1） 当试样为钴基粉末时溶样用硫磷混合酸小心加硫酸 300 mL（比重 1.84）于 400 mL 水中，冷却加磷酸（比重1.70）300 mL20 mL 加热溶解，溶完后，蒸发至冒三氧化硫白烟，滴加硝酸（比重 1.42）氧化，使碳化物分解完全，冷却，加水稀释至 200 mL。以下按分析步骤操作。 2） 钨、钒共存时，溶样应补加 200 mL 磷酸（比重 1.70

22、） 。滴定时加 20 g 无水乙酸钠。 3）铬含量大于 25%时，用 0.1 N 硫酸亚铁铵标准溶液滴定。 JB/T 3168.31999 7 式中：V3滴定所消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积，mL； T硫酸亚铁铵标准溶液对铬的滴定度，g/mL； W称样重，g。 含钒粉按下述步骤进行滴定：先以硫酸亚铁铵标准溶液滴定至六价铬的黄色转为亮绿色之前加5滴亚铁邻菲啰啉1），滴定至溶液呈稳定的红色，并过量5 mL。以高锰酸钾溶液回滴至红色初次消失，加10 g无水乙酸钠（1 g无水乙酸钠相当1.66 g结晶乙酸钠） ，摇动锥形瓶至乙酸钠溶解，继续用高锰酸钾溶液缓慢滴定至淡蓝色（含铬量高时呈蓝绿色）为终点。 铬的

23、百分含量按式（8）计算： Cr =WTKVV)(54100% （8） 式中：V4消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积，mL； V5过量硫酸亚铁铵标准溶液消耗高锰酸钾溶液体积减去亚铁邻菲啰啉指示剂校正后的体积，mL； K高锰酸钾溶液相当于硫酸亚铁铵标准溶液的体积比； T硫酸亚铁铵标准溶液对铬的滴定度，g/mL； W称样重，g。 7. 4 允许差 允许差见表3。 表 3 % 含 铬 量 允 许 差 1.005.00 0.05 5.0110.00 0.10 10.0114.00 0.12 14.0118.00 0.15 18.0130.00 0.17 30.0150.00 0.20 8 铁量的测定 氢氧化物分

24、离重铬酸钾滴定法。 8. 1 方法提要 用酸分解试样后，以氨水沉淀铁。 1） 亚铁邻菲啰啉指示剂消耗高锰酸钾溶液，须加以校正，其步骤如下： 在做完高锰酸钾溶液相当于硫酸亚铁铵标准溶液的体积比的标定后的2份溶液中，1份加5滴指示剂，另 1份加 10 滴指示剂，以滴定试样相同浓度的高锰酸钾溶液滴定，所消耗高锰酸钾溶液之差相当于 5 滴指示剂的校正值，此值应从过量的硫酸亚铁铵标准溶液所消耗高锰酸钾溶液的毫升数中减去。 JB/T 3168.31999 8 在盐酸溶液中，以二氯化锡还原三价铁为二价，过量的氯化亚锡以氯化高汞氧化。在磷酸、硫酸混合存在下，以二苯胺磺酸钠为指示剂用标准重铬酸钾溶液滴定。 镍、

25、钴的干扰，可在氯化铵存在下，用氨水分离。 仲裁范围：1.00%8.00%。 8. 2 试剂 溴饱和盐酸。 高氯酸（70%） 。 氢氧化铵（比重0.90） ， （2%） 。 氯化铵。 盐酸（1+1） ， （比重1.19） 。 硫酸（比重1.84） 。 二氧化锡溶液（5%） ：将5 g二氯化锡溶于20 mL盐酸（比重1.19）中，加水至100 mL，投入金属锡粒25 g。 二氯化汞溶液（2.5%） 。 硫磷混合酸：向70 mL水中注入硫酸（比重1.84） 、磷酸（比重1.70）各15 mL。 二苯胺磺酸钠指示剂（0.3%） ：每100 mL中加入硫酸（比重1.84）12滴。 重铬酸钾标准溶液 （0

26、.02 N） ：称取预先在150160干燥的基准重铬酸钾0.9807 g，溶于少量水中，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 8. 3 分析步骤 称取试样0.5000 g置于300 mL烧杯中， 加溴饱和盐酸50 mL加热，作用停止后， 加高氯酸15 mL，继续溶解， 溶完后，继续加热至冒白烟，加水20 mL，至可溶性盐完全溶解，移入50 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 干滤，取滤液20 mL，置于400 mL烧杯中，加水至200 mL，加氯化铵3 g，用氨水中和至氢氧化铁完全沉淀，再过量5 mL加热煮沸12 min，静置，待沉淀下沉，用快速滤纸过滤，沉淀用热的氨水（2%）

27、洗涤78次。 用20 mL热的盐酸（1+1）溶解沉淀，并以热水和热盐酸（1+1）交替洗净铁离子，然后再用热水洗34次，滤液收集于原烧杯中，在电热板上蒸发至体积约为20 mL，趁热滴加二氯化锡溶液（5%）至黄色消失，再过量1滴，迅速以流水冷却，加二氯化汞溶液（2.5%）5 mL，放置23 min，加水120 mL，硫磷混合酸10 mL，二苯胺磺酸钠指示剂56滴，用重铬酸钾标准溶液（0.02 N）滴定由绿色转为紫色。 铁的百分含量按式（9）计算： Fe =WNV05585. 0100% （9） 式中：N重铬酸钾标准溶液的当量； V滴定消耗重铬酸钾标准溶液体积，mL； W分取试样重量，g； 0.05

28、585铁的毫克当量。 JB/T 3168.31999 9 8. 4 允许差 允许差见表4。 表 4 % 含 铁 量 允 许 差 8.00 0.05 9 钨量的测定 硫氰酸盐光度法。 9. 1 方法提要 试样以溴饱和盐酸和高氯酸溶解，蒸发至冒高氯酸白烟，加入辛可宁使钨沉淀完全，过滤，洗净。将沉淀溶于氢氧化钠中，加入硝酸和混酸，加热使滤纸等分解。加入氯化亚锡还原钨后，加硫氰酸盐使钨成钨的硫氰络合物，测量其吸光度。 仲裁范围：0.50%6.00%。 9. 2 试剂 溴饱和盐酸。 高氯酸（70%） 。 硫酸（比重1.84） 。 磷酸（比重1.70） 。 硝酸（比重1.42） 。 盐酸（比重1.19）

29、。 辛可宁溶液（12.5%） ：取辛可宁12.5 g，溶于盐酸（1+1）溶液100 mL。 辛可宁洗液：取辛可宁溶液（12.5%）30 mL，以水稀释至1000 mL。 氢氧化钠溶液（10%） ：用时配。 混合酸：高氯酸+硫酸+磷酸+水=（1+1+1+1） 。 氯化亚锡溶液：溶解7 g氯化亚锡于适量的盐酸中，用盐酸稀释至100 mL。 硫氰酸铵溶液：20 g硫氰酸铵溶于适量水中，用水稀释至100 mL，用时配。 钨标准溶液：称取1.7960 g钨酸钠 （Na2WO42H2O） ，溶解于适量水中， 移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1 mL含钨1 mg，用重量法标定。 9.

30、 3 分析步骤 称样0.2000 g，置于500 mL烧杯中，加入溴饱和盐酸20 mL，加热溶解，作用停止后，加高氯酸20 mL，继续加热1），蒸发至冒白烟，将铬氧化成重铬酸，再继续冒烟35 min。 冷后，加水100 mL溶解盐类，加5 mL辛可宁溶液，缓缓煮沸约10 min，稍加放置，用带有少量滤纸浆的滤纸过滤沉淀，以辛可宁洗液充分洗涤。 将沉淀和滤纸一并移入原烧杯中， 加入20 mL氢氧化钠溶液， 稍稍加热溶解沉淀， 加入硝酸30 mL 1） 若试样未完全溶解，可滴入氢氟酸 56 滴。 JB/T 3168.31999 10 和混合酸20 mL，加热分解滤纸等。继续加热蒸发冒白烟至溶液呈透

31、明。 冷却后，加入50 mL水，再冷却，移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度。 分取5 mL，置于100 mL容量瓶中，加入40 mL氯化亚锡溶液，浸入水浴中（约60）约10 min，用流水冷却，加入10 mL硫氰酸铵溶液，再冷却，用水稀释至刻度，充分摇匀，放置10 min，以水为空白，在波长400 nm处测其吸光度。 标准曲线的绘制：称取0.2 g纯铁数份，各置于500 mL烧杯中，加入钨标准溶液015.0 mL，加溶解酸后按操作步骤进行，测量其吸光度。绘制曲线。 9. 4 允许差 允许差见表5。 表 5 % 含 钨 量 允 许 差 0.501.50 0.12 1.513.00 0.15

32、 3.016.00 0.18 10 镍量的测定 离子交换分离丁二酮肟镍重量法。 注：铁基粉中镍的测定，用丁二酮肟分离EDTA容量法。 10. 1 方法提要 在盐酸溶液中，用离子交换层析分离钴、铁等元素，分离后的溶液，用丁二酮肟乙醇溶液沉淀镍为丁二酮肟镍，沉淀经干燥后称重。 仲裁范围：2.00%35.00%。 10. 2 装置 离子交换柱，直径约25 mm，柱长300 mm（见图1） 。 离子交换树脂，采用国产717型（烷基季胺型）氯化物式阴离子交换树脂，交联度8%，粒度为0.1800.154mm。 取树脂适量，置400 mL烧杯中，用水浸泡至树脂达到最大膨胀，倾去大部分水，加200 mL盐酸（

33、1+19）猛烈搅拌，静置46 min，使树脂下沉，倾出上部悬浮液，弃去。用盐酸（1+19）如此反复处理2次以上，保留较粗大的树脂以备装柱。 离子交换柱的制备如下： 在柱的底部填充1020 mm的玻璃棉， 用已处理好的树脂填充到约150 mm高，顶部再放玻璃棉约20 mm，以防止在加入溶液时搅动树脂，装好后用盐酸（1+19）50 mL淋洗1次，使用前用盐酸（3+1）80 mL饱和。 10. 3 试剂 溴饱和盐酸。 高氯酸（70%） 。 盐酸12 M，9 M，4 M，0.6 M， （1+19） ， （3+1） ， （1+2） ， （比重1.19） 。 JB/T 3168.31999 11 氨水（1

34、+1） 。 酒石酸或柠檬酸溶液（5%） 。 图1 离子交换柱示意图 10. 4 分析步骤 称取试样0.5000 g，于250 mL烧杯中，加溴饱和盐酸50 mL，中温电炉上加热溶解至反应停止，加15 mL高氯酸继续加热至冒浓白烟，使试样全部溶解，滴加盐酸至铬大部分挥去，冷却，转移至250 mL容量瓶中，稀释至刻度，用中速滤纸干滤，取滤液50 mL，蒸发至近干。 试液加盐酸（3+1）15 mL，然后加到离子交换柱上，调整流速约为3 mL/min，使试液到达树脂床上方1020 mm水平面时，用56 mL盐酸（3+1）冲洗原烧杯，并转移至柱上，如此重复3次，再加足量的盐酸（3+1）到柱上。柱下用25

35、0 mL量杯收集淋洗溶液，直至收集液达到250 mL1），此收集溶液贮存，以留作镍的测定。 排放残存溶液，并保持树脂床上方1020 mm水面，加盐酸（1+2）足量至柱上， 仍保持上述流速，收集淋洗液200250 mL以备钴的测定。 排放完后，树脂用盐酸（1+19）淋洗，直至无铁为止，关闭活塞，以备下次使用。 1）为了防止钴的损失，钴色带前沿不允许扩展到远于树脂床底部 25 mm处。 在正常情况下，当钴色带达到此点时，铬、锰及镍均已分离除去，可以停止淋洗。 JB/T 3168.31999 12 将分离后的镍试液， 加10 mL高氯酸蒸发至冒白烟， 加水4050 mL， 加酒石酸溶液 （50%）1

36、0 mL，用氨水（1+1）调至微酸性（用刚果红试纸） ，用水稀释至400 mL，加丁二酮肟溶液沉淀镍（每0.01 g镍，需加10 mL，但总量不得超过总体积的1/3） ，调整pH7.40.1，在5070加热30 min，用已知重量的4号砂芯玻璃漏斗抽滤，用冷水洗烧杯和沉淀6次，在120烘1 h，冷却后称重。 镍的百分含量按式（10）计算： Ni =WBA2032. 0)(100% （10） 式中：A空漏斗加沉淀重，g； B空漏斗重，g； W试样重，g； 0.2032丁二酮肟镍换算成镍的系数。 10. 5 允许差 允许差见表6。 表 6 % 含 镍 量 允 许 差 4.008.00 0.05 8

37、.0112.00 0.10 12.0120.00 0.17 20.00 0.25 11 钴量的测定 离子交换分离电位滴定法。 11. 1 方法提要 钴从阴离子交换柱上用盐酸选择性的洗脱， 从而与干扰元素分离， 一般存在元素， 若存在量不大于（1+1）时不干扰，然后用铁氰化钾氧化钴到三价，过量的铁氰化钾用钴盐溶液电位滴定。 仲裁范围：55.00%75.00%。 11. 2 仪器装置 离子交换柱：直径约25 mm，柱长约300 mm。见镍的测定。 DZ1滴定装置。 DZ22型电位滴定计或pH S2型酸度计，铂和饱和甘汞（或钨）电极。 11. 3 试剂 硝酸（比重1.42） 。 高氯酸（70%） 。

38、 柠檬酸铵溶液（20%） ：溶解200 g柠檬酸铵于水中，稀释至1000 mL。 硫酸钴标准溶液：取CoSO47H2O一级试剂适量，置于瓷坩埚中，于550灼烧，保温1 h，取称量瓶1个，于130烘1 h，在干燥器中冷却，称重，装入经灼烧的硫酸钴3.945 g，称量瓶与内装物一并再次于130烘1 h， 在干燥器内冷却，称重，扣除量瓶重，即为硫酸钴重量。称取物移至250 mL烧JB/T 3168.31999 13 杯中，加硝酸20 mL，水150 mL，加热溶解，除去氧化氮。冷却，稀释至1000 mL。此溶液1 mL含1.5 mg钴。 铁氰化钾标准溶液：溶解铁氰化钾K3Fe（CN）616.68 g

39、于水中稀释至1000 mL， 贮存在暗色瓶中，每次使用前作如下标定： 从滴定管中准确移取铁氰化钾溶液10 mL到400 mL烧杯中，记下滴定管读数，精确到0.01 mL，加25 mL水、10 mL柠檬酸铵溶液和25 mL氨水，冷水浴中冷却，移至电位滴定装置上，插入电极，铂电极接负极， 饱和甘汞（或钨）电极接正，在搅拌的同时，用滴定管以硫酸钴溶液滴定，滴定以相当快的速度直到逼近终点， 然后逐滴增加滴定剂通过终点，每加入一定体积的滴定剂后， 记录滴定管读数和平衡电压、终点时滴定读数，用内插法式（11）估算，精确到0.01 mL。 比值K=)mL()mL(硫酸钴溶液用量铁氰化钾溶液用量 （11） 钴

40、标准溶液：称取纯金属钴（99.99%以上）0.2 g，于100 mL烧杯中， 加硝酸（1+3）10 mL，加热溶解，煮沸去氮氧化物，冷却，移至100 mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液1 mL含钴2 mg。 11. 4 分析步骤 将钴的淋洗溶液（见镍的测定） ，加硝酸30 mL、高氯酸15 mL加热至冒白烟，冷却， 加水30 mL，煮沸12 min，冷却，加柠檬酸铵溶液10 mL。 用滴定管移取适量的铁氰化钾溶液（过量约58 mL） ，于400 mL烧杯中，记下滴定管读数，精确到0.01 mL，加氨水50 mL，于冷水浴中冷却，在搅拌下，加入11.3中所述试液1），继续冷却片刻移烧杯至滴定

41、装置， 插入电极，铂电极接负极，饱和甘汞电极（或钨电极） 接正极，在搅拌下以硫酸钴标准溶液滴定过量的铁氰化钾标准溶液，开始以相当快的速度滴定， 直到逼近终点， 然后逐滴增加以通过终点，每增加一个小的体积，记录滴定管读数和平衡电压。滴定读数用内插法估算到0.01 mL。 另取钴标准溶液10 mL（即20 mg钴） ，加30 mL硝酸，高氯酸15 mL，蒸发冒白烟，冷却，加水2535 mL，煮沸12 min，冷却，加柠檬酸铵溶液10 mL，以下按上述滴定步骤操作，并按式（12）求其滴定度： T=KVV21020. 0 （12） 式中：T滴定度，即每毫升铁氰化钾溶液相当钴的克数，g/mL； V1铁氰

42、化钾标准溶液体积，mL； V2硫酸钴标准溶液消耗体积，mL； K铁氰化钾标准溶液与硫酸钴标准溶液的体积比。 滴定度T应得到23次重复值，并控制所得数值差别在0.1%0.2%以内。 钴的百分含量按式（13）计算： Co =WTKVV)(43100% （13） 式中：V3铁氰化钾标准溶液体积，mL； V4硫酸钴标准溶液消耗体积，mL； 1） 必须将试样溶液向过量的铁氰化钾溶液中加入。 JB/T 3168.31999 14 K铁氰化钾标准溶液与硫酸钴标准溶液的体积比； W试样重量，g； T滴定度，即每毫升铁氰化钾溶液相当钴的克数，g/mL。 11. 5 允许差 允许差为0.50%。 12 锰量的测定

43、 过硫酸铵吸光光度法。 12. 1 方法提要 在硫、 磷酸介质中，在硝酸银存在下， 以过硫酸铵将锰氧化成高锰酸。 然后测其吸光度， 试样中铬须氧化至六价后，以氯化钠挥铬，消除对锰的影响。 仲裁范围：0.20%2.00%。 12. 2 试剂 盐酸（1+1） 。 过氧化氢（30%） 。 氢氟酸（40%） 。 高氯酸（70%） 。 硝酸银溶液（0.5%） 。 过硫酸铵溶液（20%） 。 氯化钠（固体） 。 锰标准溶液：称取0.5000 g电解锰（99.95%以上）1），置于250 mL烧杯中，加20 mL硝酸（1+3）加热溶解， 煮沸， 驱尽氮氧化物。 冷却后，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至

44、刻度，摇匀。此溶液1 mL含500g锰 （A） ， 分取20 mL此溶液置于100 mL容量瓶中， 用水稀释至刻度， 摇匀。 此溶液1 mL含100 g锰。 12. 3 分析步骤 称取试样0.1000 g置于150 mL锥形瓶中，加20 mL盐酸（1+1） ，滴加过氧化氢12 mL，氢氟酸35滴，低温加热溶解（溶解过程中，若酸蒸发可再补加） 。溶后加10 mL高氯酸，继续加热至冒高氯酸烟， 使铬全部氧化至六价后，分次加入0.5 g，0.3 g，0.2 g氯化钠挥铬，蒸发至糖浆状取下， 加6 mL硫酸（1+1） ，8 mL磷酸 （比重1.70） ， 加热冒硫酸烟2 min，取下冷却，加水稀释至溶

45、液体积约50 mL，加10 mL硝酸银溶液15 mL过硫酸铵溶液，加热煮沸至无小气泡，取下，冷却至室温，移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，将此溶液倒入1 cm比色皿中，将剩余溶液中滴加EDTA溶液（5%）2滴，至高锰酸色泽退去，取部分溶液置于比色皿中，以此为参比，于530 nm处测量吸光度，从标准曲线查得锰的百分含量。 12. 4 标准曲线的绘制 1） 电解锰处理方法：将电解锰放在硫酸（5+95）中，加热清洗待表面氧化锰（棕褐色）洗净后，取出，立即用水反复洗涤，再放在无水乙醇中洗 45次，取出，放在干燥器中干燥后，即可使用。 JB/T 3168.31999 15 12. 4. 1

46、 铁基粉试样标准曲线的绘制 取与试样含量相近的三氯化铁溶液 （或纯铁） 和纯镍溶液，配制成与试样成分相近的合成试样，加入不同量锰标准溶液（见表7） ，加6 mL硫酸（1+1） ，8 mL磷酸（比重1.70）加热至冒硫酸烟2 min，取下，冷却，用水稀释至约50 mL，以下按分析步骤操作，测量吸光度绘制标准曲线。 12. 4. 2 镍基粉试样标准曲线的绘制 取与试样含量相近的纯镍（或镍溶液）和三氯化铁溶液，配制成与试样成分相近的合成试样， 加入不同量的锰标准溶液（见表7） ，然后加入6 mL硫酸（1+1） ，8 mL磷酸（比重1.70） ，加热至冒硫酸烟2 min，取下，冷后用水稀释至约50 m

47、L，以下按分析步骤操作，测量吸光度，绘制标准曲线。 表 7 标准曲线绘制参照表 含 量 范 围 % 0.101.00 1.002.00 称 样 重 g 0.1000 0.1000 标 准 溶 液 浓 度 g/mL 100 500 mL % mL % 标准溶液加入量 相当于试样中含量 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 1.00 1.25 1.50 1.75 2.00 比 色 皿 cm 3 0.5 12. 5 允许差 允许差见表8。 表 8 % 含 锰 量 允 许 差 0

48、.100.20 0.015 0.210.50 0.020 0.511.00 0.025 1.012.00 0.030 13 钒量的测定 高锰酸钾氧化法。 13. 1 方法提要 JB/T 3168.31999 16 试样经酸溶解后，在硫、磷酸介质中， 以高锰酸钾氧化钒，过量的高锰酸钾在尿素存在下，用亚硝酸钠还原，用亚砷酸钠还原铬，再用亚硝酸钠还原三价锰，以N苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。 仲裁范围：0.20%5.00%。 13. 2 试剂 盐酸硝酸混合酸：于300 mL盐酸（比重1.19）中加入100 mL硝酸（比重1.42） ，混匀。 硫酸磷酸混合酸：于50 mL水中，在

49、不断搅动下，分次少量加入50 mL硫酸（比重1.84） ，然后再加入50 mL磷酸（比重1.70） 。 高锰酸钾溶液（0.3%） ：贮于棕色瓶中。 尿素固体。 亚硝酸钠溶液（1%） 。 亚砷酸钠溶液（0.1 N） ：称0.5 g三氧化二砷溶于50 mL氢氧化钠溶液（5%）中，并以硫酸（1+1）中和至中性，用水稀释至100 mL。 钒标准溶液： 称取0.3000 g金属钒 （99.99%） 用10 mL盐酸硝酸混合酸溶解后， 加10 mL硫酸 （比重1.84）加热蒸发至冒烟，取下，稍冷，加水溶解盐类，冷却后移入1000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。此溶液1 mL含300 g钒。 硫酸亚铁

50、铵溶液（0.02 N） 、 （0.005 N） ：称取8 g（0.02 N）和2 g（0.005 N）硫酸亚铁铵，分别溶于硫酸（5+95）中，并以此酸稀释至1000 mL，摇匀。 硫酸亚铁铵的标定和N苯代邻氨基苯甲酸溶液校正值的测定：取6个250 mL锥形瓶，分别加入水60 mL，硫酸磷酸混合酸45 mL，准确加入（0.005 N）重铬酸钾溶液10 mL，于其中3份各加入N苯代邻氨基苯甲酸指示剂2滴，分别用硫酸亚铁铵滴定至终点，3份所消耗硫酸亚铁铵溶液毫升数的极差值不得超过0.05 mL， 取其平均值为V2， 再于另3份加入指示剂4滴， 分别用硫酸亚铁铵滴定至终点，3份所消耗硫酸亚铁铵溶液毫升