1、1铅冶炼分银渣化学分析方法第 4 部分： 锑量的测定 火焰原子吸收光谱法和硫酸铈滴定法编制说明1 任务来源根据工业和信息化部工信厅科201740 号）的文件精神，以及全国有色金属标准化技术委员会“关于印发铅冶炼分银渣化学分析方法等 18 项标准任务落实会会议的通知”（有色标委201762 号）及相关会议纪要的文件精神，铅冶炼分银渣化学分析方法 第4 部分： 锑量的测定 火焰原子吸收光谱法和硫酸铈滴定法由深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂起草，北矿检测技术有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、湖南有色金属研究院、河南
2、豫光金铅股份有限公司、贵研铂业有限股份公司、广东韶关市质量计量监督检测所、国标（北京）检验认证有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、江西铜业股份有限公司、湖南有色地质勘察研究院、长沙矿冶院等单位协助起草。项目计划编号：工信厅科201740 号 2017-0180T-YS，完成年限 2018 年。2 工作过程2017 年 8 月 23 日27 日全国有色金属标准化技术委员会在泰安市组织召开了铅冶炼分银渣化学分析方法等 18 项标准任务落实会议，会议确定了标准制定的起草单位和参与验证单位，落实了标准计划项目的进度安排和分工。3 起草单位及人员本部分负责起草单位：深圳
3、市中金岭南有色金属股份有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂起草4 准编写原则和编写格式本标准是根据GB/T1.1-2009标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写规则和GB/T20001.4-2001标准编写规则 第4部分：化学分析方法的要求进行编写的。5 标准编写的目的和意义铅冶炼分银渣是铅阳极泥在提取主要成分如铅和贵金属金、银后所留下的残渣。目前国内许多铅冶炼行业均产出这类物料。铅冶炼分银渣含有铅、铜、锑、铋、金、银等贵金属，是一种品位相当高的二次资源。在矿产资源日趋枯竭的今天，考虑以铅冶炼分银渣作为二次资源，最大化地提取铅、铜、锑、铋等有价金属，富集回收金银等贵金属，
4、实现资源循环利用及有价金属材料生产，已成为有色金属再生循环领域研究中的热点。具有很高的经济和社会价值。目前国内铅阳极泥处理由于工艺、设备的不同或者原料中成分含量不同，产出铅冶炼分银渣的物理形态、各元素品位差别较大。经过充分调研，铅冶炼分银渣中锑量的范围较宽，为 0.1%50%，因此铅冶炼分银渣中锑量测定分为：方法 1 火焰原子吸收光谱法和方法 2 硫酸铈滴定法。经标准查新，目前国内尚无统一的铅冶炼分银渣化学分析方法，导致贸易时常有争议。2因此制定相应的铅冶炼分银渣化学分析方法，对促进生产和指导贸易具有重要的意义。6 国内外有关工作情况锑的测定方法主要有火焰原子吸收光谱法、吸光光度法、极谱法和滴
5、定法。低含量的锑方法主要有火焰原子吸收光谱法、孔雀绿光度法、盐酸硫酸底液极谱法，考虑到原子吸收仪器应用比较普遍，选择性较好，本法选用火焰原子吸收光谱法。而高含量的锑方法常用氧化还原滴定法，按滴定剂分为KBrO 3滴定法、Ce(SO 4)2滴定法、KMnO 4滴定法和碘量法。我们采用经典的硫酸铈滴定法，并就样品消解方式及共存元素干扰情况进行了深入研究，最终确定了分析步骤。7 标准制订的主要内容与论据见附件 1 试验报告8 协同试验8.1 样品的准备由中金岭南韶关冶炼厂、豫光金铅等单位提供样品。8.2 精密度试验在精密度试验方面，14 个实验室（见表 1）对 5 个水平的样品进行试验，根据国家标准
6、GB/T 6379.2-2004 确定标准测量方法的重复性和再现性的基本方法（ISO 5725-2：1994，IDT）的规定，对收到的全部数据进行了统计分析。原始数据及统计结果见附件2。表 1 协同试验的实验室编号编号 实验室1方法 1：深圳市中金岭南有色金属股份有限公司方法 12：深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂2 北矿检测技术有限公司3 山东恒邦冶炼股份有限公司4 中国有色桂林矿产地质研究院有限公司5 湖南有色金属研究院6 河南豫光金铅股份有限公司7 贵研铂业有限股份公司8 广东韶关市质量计量监督检测所9 国标（北京）检验认证有限公司10 铜陵有色金属集团控股有限公司11 福建
7、紫金矿冶测试技术有限公司12 江西铜业股份有限公司13 湖南有色地质勘察研究院14 长沙矿冶研究院8.3 重复性在 重 复 性 条 件 下 获 得 的 两 次 独 立 测 试 结 果 的 测 定 值 ， 在 以 下 给 出 的 平 均 值 范 围 内 ，这 两 个 测 试 结 果 的 绝 对 差 值 不 超 过 重 复 性 限 （ r） ， 超 过 重 复 性 限 （ r） 的 情 况 不 超 过35%， 重 复 性 限 （ r） 按 表 2 数 据 采 用 线 性 内 插 法 求 得 ：表 2 重复性限WBi/ %r/ %8.4 再现性在 再 现 性 条 件 下 获 得 的 两 次 独 立
8、测 试 结 果 的 测 定 值 ， 在 以 下 给 出 的 平 均 值 范 围 内 ，这 两 个 测 试 结 果 的 绝 对 差 值 不 超 过 再 现 性 限 （ R） ， 超 过 再 现 性 限 （ R） 的 情 况 不 超 过5%， 再 现 性 限 （ R） 按 表 3 数 据 采 用 线 性 内 插 法 求 得 ：表 3 再现性限W Bi/ %R/%9 标准征求意见稿意见汇总与处理在协同试验和标准预审过程中，征求的意见以及对意见的分析处理，详见意见汇总表。10 标准水平分析本标准在技术内容、文本结构上与相应的国内标准等同，具有国内先进水平。11 与有关的现行法律、法规和强制性国家标准的
9、关系本标准符合相关现行法律、法规和强制性国家标准，没有冲突。12 重大分歧意见的处理经过和依据无。13 贯彻标准的要求和措施建议建议颁布本标准为推荐性行业标准，供相关组织参考采用。14 废止现行有关标准的建议无15 其他应予说明的事项本标准遵守下列基础标准：GB/T 1.1 标准化工作导则 第 1 部分：标准的结构和编写规则GB/T 20001 标准编写规则 第 4 部分：化学分析方法GB/T 17433 冶金产品化学分析基础术语GB/T 11792 测试方法的精密度 在重现性或再现性条件下所得测试结果可接受的检查和最终测试结果的确定。4深圳市中金岭南有色金属股份有限公司2018 年 10 月
10、 22 日铅冶炼分银渣化学分析方法第 4 部分： 锑含量的测定方法一 火焰原子吸收光谱法精密度试验数据处理1 背景为了确定铅冶炼分银渣化学分析方法 第 4 部 分：锑量的测定 火焰原子吸收光谱法中锑量测定方法的重复性与再现性，14 个实验室对 5 个水平的铅冶炼分银渣样品进行了协同试验。根据国家标准 GB/T 6379.2-2004 确定标准测量方法的重复性和再现性的基本方法（ISO 5725-2：1994，IDT）的规定，对收到的全部数据进行了统计分析。2 各实验室提供的锑含量实验数据表 1 各实验室提供的锑含量实验数据（%）实验室 水平 1 水平 2 水平 3 水平 4 水平 50.115
11、 0.733 2.489 3.598 6.1470.115 0.753 2.476 3.522 6.3670.110 0.707 2.642 3.876 6.4360.116 0.708 2.454 3.564 6.0860.108 0.746 2.434 3.663 6.2420.101 0.728 2.419 3.813 6.3520.103 0.747 2.656 3.617 6.4090.103 0.754 2.507 3.460 6.3580.114 0.748 2.475 3.620 6.3120.110 0.748 2.512 3.455 6.2651 中金岭南0.111 0.7
12、69 2.422 3.641 6.174平均值 0.110 0.740 2.499 3.621 6.2860.083 0.68 2.56 3.58 6.250.085 0.70 2.45 3.61 6.110.088 0.68 2.54 3.65 6.330.084 0.71 2.50 3.66 6.200.084 0.69 2.52 3.55 6.320.080 0.75 2.46 3.69 6.382 北矿检测0.086 0.72 2.60 3.75 6.41平均值 0.084 0.70 2.52 3.64 6.290.10 0.72 2.36 3.50 6.233 恒邦冶炼0.10 0.
13、74 2.40 3.49 6.3250.11 0.75 2.43 3.53 6.290.11 0.73 2.32 3.53 6.310.12 0.72 2.41 3.60 6.280.12 0.73 2.39 3.45 6.350.10 0.73 2.42 3.58 6.370.10 0.74 2.38 3.50 6.250.11 0.74 2.40 3.46 6.240.10 0.72 2.39 3.54 6.300.10 0.73 2.45 3.62 6.29平均值 0.11 0.73 2.39 3.53 6.290.109 0.73 2.63 3.65 6.470.105 0.76 2.
14、62 3.84 6.570.112 0.74 2.51 3.82 6.500.102 0.75 2.64 3.87 6.670.104 0.77 2.61 3.62 6.580.104 0.74 2.45 3.70 6.550.107 0.73 2.44 3.70 6.520.106 0.74 2.55 3.68 6.570.107 0.72 2.52 3.67 6.540.105 0.75 2.58 3.64 6.544 中国有色桂林矿产0.103 0.74 2.62 3.79 6.59平均值 0.106 0.74 2.56 3.73 6.560.121 0.744 2.54 3.77 6.
15、330.114 0.761 2.67 3.65 6.440.118 0.748 2.58 3.71 6.450.109 0.752 2.49 3.76 6.510.116 0.768 2.65 3.62 6.48.0.117 0.771 2.69 3.58 6.380.122 0.757 2.64 3.68 6.350.118 0.766 2.70 3.66 6.500.117 0.748 2.65 3.64 6.470.125 0.773 2.52 3.84 6.465 湖南有色0.119 0.768 2.67 3.61 6.52平均值 0.12 0.76 2.62 3.68 6.440.1
16、02 0.757 2.48 3.41 6.280.112 0.693 2.39 3.45 6.370.123 0.712 2.56 3.47 6.290.105 0.713 2.50 3.52 6.390.103 0.762 2.67 3.38 6.350.110 0.739 2.46 3.35 6.326 豫光金铅0.116 0.696 2.58 3.39 6.5260.103 0.746 2.56 3.46 6.270.121 0.703 2.49 3.36 6.400.111 0.762 2.46 3.52 6.420.114 0.723 2.52 3.39 6.55平均值 0.1109
17、 0.7278 2.515 3.427 6.3780.126 0.783 2.732 3.362 6.0810.161 0.791 2.807 3.356 6.0890.148 0.700 2.758 3.419 5.9730.113 0.717 2.749 3.433 6.1720.135 0.811 2.523 3.832 6.5240.142 0.794 2.489 3.741 6.4880.122 0.788 2.536 3.856 6.4530.137 0.723 2.323 3.528 6.2890.110 0.735 2.455 3.662 6.3060.147 0.762 2.
18、602 3.589 6.1997 贵研铂业0.155 0.770 2.516 3.728 6.342平均值 0.136 0.761 2.590 3.591 6.2650.12 0.75 2.58 3.64 6.420.13 0.77 2.56 3.61 6.430.14 0.74 2.75 3.58 6.410.12 0.75 2.66 3.54 6.380.12 0.74 2.59 3.52 6.370.12 0.72 2.76 3.55 6.510.13 0.74 2.56 3.46 6.370.12 0.71 2.51 3.49 6.428 韶关质计0.12 0.73 2.55 3.58
19、 6.41平均值 0.1244 0.7389 2.6133 3.552 6.413 0.098 0.72 3.11 4.38 6.500.092 0.71 3.10 4.34 6.480.092 0.69 3.07 4.54 6.370.094 0.68 3.02 4.35 6.440.095 0.67 3.12 4.44 6.420.093 0.68 3.08 4.45 6.429 国标（北京）检验认证0.093 0.67 3.04 4.50 6.3770.098 0.71 3.12 4.36 6.350.094 0.70 3.08 4.37 6.420.097 0.70 3.04 4.42
20、 6.440.092 0.69 3.04 4.41 6.48平均值 0.094 0.69 3.07 4.41 6.430.164 0.867 2.68 4.07 6.500.177 0.868 2.68 4.05 6.420.179 0.864 2.69 4.06 6.470.167 0.872 2.72 4.01 6.460.178 0.870 2.76 4.11 6.450.166 0.871 2.67 3.91 6.5110 铜陵有色0.178 0.860 2.65 3.95 6.50平均值 0.173 0.867 2.69 4.02 6.470.100 0.76 2.74 3.68 6
21、.250.101 0.72 2.44 3.54 6.370.100 0.75 2.42 3.65 6.360.106 0.78 2.63 3.70 6.310.105 0.77 2.68 3.64 6.420.104 0.78 2.65 3.70 6.350.114 0.81 2.70 3.75 6.370.109 0.71 2.68 3.73 6.450.118 0.81 2.66 3.78 6.350.108 0.75 2.78 3.78 6.3111 紫金矿业0.106 0.73 2.71 3.73 6.37平均值 0.106 0.76 2.64 3.70 6.36 0.107 0.69
22、9 2.26 3.88 6.450.108 0.698 2.18 3.89 6.650.099 0.716 2.19 4.00 6.290.110 0.711 2.30 3.92 6.350.113 0.720 2.14 3.95 6.360.115 0.731 2.29 3.96 6.480.109 0.709 2.30 3.79 6.4912 江铜集团铅锌公司0.114 0.721 2.15 3.95 6.3880.105 0.709 2.31 3.98 6.43平均值 0.109 0.713 2.24 3.92 6.430.13 0.74 2.33 3.83 6.420.12 0.76
23、2.33 3.92 6.250.13 0.75 2.54 4.00 6.330.13 0.76 2.46 3.92 6.330.12 0.73 2.42 3.85 6.370.14 0.75 2.48 3.82 6.430.12 0.74 2.39 3.83 6.320.13 0.75 2.41 3.86 6.3813 湖南有色地质勘查0.14 0.74 2.37 3.81 6.34平均值 0.13 0.75 2.41 3.87 6.350.108 0.768 2.45 3.63 6.5880.116 0.789 2.42 3.7 6.5880.105 0.783 2.463 3.62 6.4
24、850.12 0.746 2.453 3.77 6.4960.115 0.752 2.458 3.7 6.4950.117 0.758 2.449 3.78 6.4960.105 0.765 2.461 3.65 6.5620.116 0.772 2.436 3.72 6.5360.121 0.777 2.445 3.8 6.4890.109 0.758 2.458 3.76 6.48214 长沙矿冶0.113 0.768 2.449 3.67 6.583平均值 0.113 0.767 2.449 3.709 6.5272、单元平均值的计算由表 1 的数据，计算单元平均值如表 2表 2 单元平
25、均值水平 j实验室 i1 2 3 4 51(11) 0.110 0.740 2.499 3.621 6.2862(7) 0.0843 0.704 2.519 3.641 6.2863（11） 0.106 0.732 2.395 3.527 6.2944（11） 0.106 0.743 2.561 3.725 6.5555（11） 0.118 0.760 2.618 3.684 6.4416（11） 0.111 0.728 2.515 3.427 6.3787（11） 0.136 0.761 2.590 3.591 6.26598(9) 0.124 0.739 2.613 3.552 6.413
26、9（11） 0.0944 0.693 3.075 4.415 6.42610（7） 0.173 0.867 2.693 4.023 6.47311(11) 0.106 0.761 2.645 3.698 6.35512（9） 0.109 0.713 2.236 3.924 6.43113（9） 0.129 0.747 2.414 3.871 6.35214（11） 0.113 0.767 2.449 3.709 6.5272、 单元离散度的计算表 4 单元标准差水平 j实验室 i水平 1# 水平 2 水平 3 水平 4 水平 51 0.005334 0.0193 0.080693 0.1308
27、15 0.1134232 0.002498 0.025071 0.053675 0.067929 0.105653 0.00809 0.009816 0.035032 0.054971 0.0436524 0.002857 0.014206 0.072174 0.088132 0.0524145 0.004215 0.010347 0.07305 0.078902 0.0667426 0.007245 0.026415 0.074882 0.060347 0.0923927 0.016703 0.036824 0.152806 0.184608 0.1798458 0.007265 0.017
28、638 0.089722 0.057179 0.042729 0.002335 0.016787 0.035599 0.063932 0.04884110 0.006676 0.004237 0.036384 0.070879 0.03251411 0.005663 0.033303 0.114049 0.070117 0.05391912 0.004986 0.010618 0.069841 0.063857 0.10505313 0.007817 0.01 0.069841 0.062937 0.05517614 0.005654 0.013034 0.012427 0.062523 0.
29、0447913 一致性和离群值的检查3.1 柯克伦检验对 n=6，p=13，科克伦检验 5%临界值为 0.291，1%临界值为 0.243（科克伦检验没有n=7 时的临界值可查询，先按 n=6 时的临界值进行离群值的排除。）实验室 i 水平 1 水平 2 水平 3 水平 4 水平 5Smax 实验室 7 7 7 7 7S 最大值= 0.016703 0.036824 0.152806 0.184608 0.179845S 最大 2= 0.00027899 0.001356007 0.02334967 0.0340801 0.032344224S 2 0.000710353 0.0055626
30、0.08368024 0.1057082 0.098276029C=Smax2/S2 0.392748708 0.243772134 0.2790345 0.3223979 0.329116107离群值 Y N Y Y Y10（Y/N）歧离值（Y/N） Y N Y YY柯克伦检验显示，实验室 7 的水平 1 为离群值，舍弃。实验室 7 的水平 3 为离群值，舍弃。实验室 7 的水平 3 为离群值，舍弃。实验室 7 的水平 5 为离群值，舍弃。舍弃后，重新检验，无离群值。3.2 格拉布斯检验表 6 格拉布斯检验实验室 i 水平 1 水平 2 水平 3 水平 4 水平 5总平均 0.1156929
31、 0.746786 2.558714286 3.743429 6.391571S= 0.021077 0.041134 0.190233633 0.250768 0.091248GP=（XP-X 平）/S 2.7189397 2.922486 2.713956023 2.678062 1.79103G1=（X 平-X1）/S 1.4894354 1.307565 1.696410253 1.26184 1.387109歧离值（Y/N） N Y N N N离群值（Y/N） N Y N N Np=13，格拉布斯检验，Gp 或 G1：5% 临界值为 2.462，1%临界值为 2.699Gp-1，p
32、= 0.2849657 0.284477 0.312430907 0.291896 0.507142G1，2 = 0.7306901 0.723333 0.636428095 0.760643 0.613435歧离值（Y/N） N N N N N离群值（Y/N） N N N N Np=13， Gp-1,p 或 G1,2：5%临界值为 0.2836，1%临界值为 0.2016 进行格拉布斯检验，实验室 10 的水平 2 为离群值，舍弃。舍弃后，重新检验，无离群值。4 Sr、S R、R 与 r 的计算表 7 精密度计算水平 1 水平 2 水平 3 水平 4 水平 5总平均 m 0.1156929
33、0.746786 2.558714286 3.743429 6.391571r 0.01610 0.05822 0.19295 0.21042 0.19776 R 0.05470 0.08560 0.60313 0.77534 0.31298 以 m 为横坐标， r, R 分别为纵坐标，绘制曲线图，可知相关性较好，能满足要求。得到函数关系式r= R=经校正后的 r, R 如下表：水平 1 水平 2 水平 3 水平 4 水平 5总平均 m 0.116 0.747 2.559 3.743 6.392r 0.016 0.058 0.172 0.200 0.285R 0.023 0.086 0.196
34、 0.275 0.370痄痄期。信息革命进程持续快速演进，物联网、云计算、大数据、人工智能等技术广泛渗透于经济社会各个领域，信息经济繁荣程度成为国家实力的重要标志。增材制造（3D打印）、机器人与智能制造、超材料与纳米材料等领域技术不断取得重大突破，推动传统工业体系分化变革，将重塑制造业国际分工格局。基因组学及其关联技术迅猛发展，精准医学、生物合成、工业化育种等新模式加快演进推广，生物新经济有望引领人类生产生活迈入新天地。应对全球气候变化助推绿色低碳发展大潮，清洁生产技术应用规模持续拓展，新能源革命正在改变现有国际资源能源版图。数字技术与文化创意、设计服务深度融合，数字创意产业逐渐成为促进优泓域
35、咨询MACRO/ 电流电压校验(准)器项目投资备案报告质产品和服务有效供给的智力密集型产业，创意经济作为一种新的发展模式正在兴起。以上领域的加速成长，必然需要资本的推波助澜，从而诞生众多的投资机遇。综合以上两方面的分析，2017年是中国经济的一个重要分水岭，中国经济的换挡已经临近完成，新生力量将会在未来几年重新把中国经济拉上一个新的台阶。站在一个新的起点上，此时的投资机遇将是历史性的，值得把握。2、投资项目在国家发展和改革委员会发布的产业结构调整指导目录（2011年本）（2013年修正）将项目产品制造列为鼓励类项目。投资项目符合中华人民共和国国民经济和社会发展第十三个五年规划纲要的要求，因此，符合国家产业发展政策和行业发展规划。从市场空间看，我国有13亿多人口的大市场，中等收入群体稳步扩大，迫切需要深化供给侧结构性改革，满足新出现的大量消费升级需求；城乡区域发展不平衡蕴藏可观发展空间，具有巨大的发展韧性、潜力和回旋余地。从发展条件看，经过新中国成立以来特别是改革开放40年的发展，我国积累了雄厚的物质基础，拥有全球最完整的产业体系、不断增强的科技创
