1、1粗锌化学分析方法第 9 部分 锗量的测定苯芴酮分光光度法（送审稿）编制说明昆明冶金研究院2018-3-92粗锌化学分析方法第 9 部分：锗含量的测定苯芴酮分光光度法行业标准送审稿编制说明1 工作简况1.1 立项目的和意义粗锌是锌金属精炼重要原料，粗锌的分析检测，国内外没有统一的标准，根据近年来生产、贸易及分析技术发展等要求，很有必要及时制定粗锌化学分析方法系列行业标准分析方法，为我国锌冶炼行业粗锌产品检验和质量异议的处理，提供标准方法和技术支持。我国现行的 GB/T 12681-2004 锌及锌合金化学分析方法系列标准是针对锌及锌合金产品的配套检测标准，由于粗锌杂质元素含量复杂，因此该系列标
2、准不能满足粗锌生产和贸易检测需求。分光光度法是锗元素检测常用分析方法，技术上稳定可靠，在国内外被广泛使用，适合作为粗锌中锗量测定的标准方法。同时，分光光度计在国内分析检测行业内普及范围广，易于获得，实用性强。因此，以此制定科学完善的分析标准，在生产、贸易过程中对杂质元素进行规范的检测和有效的质量控制，对锌产业的发展有积极的促进作用和长远的现实意义。1.2 任务来源根据 2017 年国家有色金属标准化技术委员会关于召开粗锌化学分析方法等 13 项有色重金属标准工作会议的通知 （有色标委201710 号） 、 关于转发 2017年第二批有色金属国家、行业协会标准制（修）订项目计划的通知 （有色标委
3、201731 号）以及全国有色金属标准化技术委员会标准制修订工作安排，由昆明冶金研究院承担粗锌化学分析方法 第 9 部分：锗含量的测定 胶束增溶分光光度法 （计划项目编号：2017-0142T-YS）的制定工作，任务完成时间为 2019 年。根据试验情况和会议代表的意见，标准名称更改为粗锌化学分析方法 第 9 部分：锗量的测定 苯芴酮分光光度法 ，更改后的名称更符合本分析方法的内容。1.3 起草单位3昆明冶金研究院创建于 1953 年，是国家高新技术企业、云南省创新型试点企业，是国家级企业技术中心云南冶金集团股份有限公司技术中心的核心研发机构，是云南省选冶新技术重点实验室、国家博士后科研工作站
4、、国家科技部国际合作基地的依托单位，同时也是云南省湿法冶金工程技术研究中心、云南省铝电解节能减排工程技术研究中心、云南省铅冶金工程技术研究中心、云南省锰系列产品工程技术研究中心及云南省多晶硅产业化关键技术工程研究中心的主要依托单位，拥有云南省锗钛系列高新技术产品的技术开发创新团队、云南省铝电解冶金新技术创新团队、云南省加压湿法冶金技术应用研究创新团队、昆明市低成本多晶硅技术创新团队和昆明市钛及钛产品开发科技创新团队。现有资源开发（选矿） 、冶金、物质成分、分析测试、材料、工程设计和环保等多个研究部门，主要从事矿产资源开发利用、技术研发与技术服务；冶金、环保技术开发与服务；新材料研究与开发；采、
5、选、冶工程设计、民用建筑设计；矿石及金属产品中多元素分析、合金材料相分析和结构测定；矿物组成与赋存状态、各种材料成份结构分析等。本院分析测试研究部现有教授级高工 3 人、高级工程师 22 人，具有优良的科研传统和较强的研究能力；配备了目前世界上最为高端的诸多精密分析仪器，拥有 ICP-AES、ICP-MS 、GD-MS（辉光放电质谱） 、X 射线荧光光谱仪、X 射线衍射仪、 MLA（矿物解离度定量测定仪） 、电子探针、光电直读光谱、原子荧光、原子吸收、高频红外碳硫分析仪等多套设备，技术力量和人才实力非常雄厚。1.4 工作过程简况1.4.1 成立标准编制组2016 年 12 月，为了标准制定工作
6、的顺利开展，昆明冶金研究院组织成立了粗锌化学分析方法 第 9 部分：锗含量的测定 胶束增溶分光光度法行业标准编制组，明确了工作指导思想，制定了工作原则，确定了编制组成员和任务分工、试验计划，由昆明冶金研究院编写了工作方案。编制组首先对收集的国内外资料进行分析整理和研讨，为标准的编制提供技术支撑和参考。与此同时，组织专业技术人员做了大量粗锌中锗的测定试验，对拟定的标准所涉及的内容、范围、实验步骤等内容进行了认真研讨，制定了标准讨论稿。1.4.2 征求意见稿之后编制组广泛征求了相关行业管理部门、检测部门、生产企业、用户等单位的意见。截至 2017 年月，发出征求意见函份，收到回函份，其中包含建议或
7、意见的有4份。根据各企业、机构反馈的意见及前期实验情况和实验结果不断改进，又对标准文本的内容作了进一步的完善，形成了预审稿。1.4.3 送审稿2017 年 5 月 1820 日，全国有色金属标准化技术委员会组织行业专家在韶关召开了讨论会，对标准预审稿进行充分讨论，代表对讨论稿提出以下几条意见： 对溶样过程的描述进行优化； 补充条件试验； 增加其它蒸馏装置的描述； 修改计算公式的表述； 分配了各单位应进行的验证试验。编制组根据专家意见在全行业征集了试验情况，对标准征求稿进行了修改，形成了标准送审稿。2 编写原则和确定标准主要内容2.1 编写原则本标准是在编制组试验研究的基础上，结合长期的生产实践
8、情况来制定编写的，主要针对应用单位对粗锌中锗元素含量的检测需求为依据进行编制。本标准起草过程中遵循如下原则：一是普遍适用性原则，根据国内粗锌生产和使用企业的具体情况，力求做到标准的合理性与实用性，标准规定的检测方法中实验仪器、试剂易购买，实验条件易达到，检测范围能普遍满足各行业对杂质含量的要求。二是先进性和科学性的原则，实验结果具有可靠性，标准规定的检测方法在同一实验室检测结果应具有长期稳定性，不同实验室之间的检测结果具有一致性，标准能积极有效的规范粗锌中杂质含量的分析方法，也能满足国内外进出口贸易市场以及不同行业对粗锌杂质含量分析的需求。三是规范性原则，标准在格式上严格按照 GB/T1.1-
9、2009标准化工作导则第 1 部分：标准的结构和编写规则和 GB/T20001.4-2001标准编写规则第 4 部分化学分析方法的要求进行编写。52.2 确定标准主要内容本标准是初次制定，之前没有粗锌化学分析的相关标准，本标准制定了锗元素的测定方法，使标准在粗锌的相关生产、贸易过程中充分发挥作用。3 标准主要内容3.1 标准题目的确定本标准的内容拟定为粗锌化学分析方法第 9 部分锗含量的测定苯芴酮分光光度法 ，此题目完全能够高度概括标准主旨和中心，能够反映出作为行业基础标准的作用。3.2 范围本标准规定了采用苯芴酮分光光度法测定粗锌中锗元素含量的分析检测方法，适用于粗锌中锗含量的测定。测定范围
10、：0.0010%0.50%之间。3.3 规范性引用文件本标准引用最新的分析类基础标准（GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示及判定 、 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 ） 。3.4 试剂选用分析纯试剂，水为符合 GB/T 6682 标准规定的一级水。3.5 仪器设备分光光度计蒸馏装置，本着适用性与通用性及操作性的原则，本标准选用以下蒸馏装置，也可采用市售的其它蒸馏装置。6图 1 蒸馏装置图说明：1电炉2250 mL 锥形瓶3橡胶塞48 mm 玻璃管5100 mL 比色管6冷却水槽3.6 分析步骤3.6.1 称样量称样量主要根据试样粒度、样品代表性、溶样时间长短、含量范围
11、、仪器检出限决定。稀释体积主要根据测定范围决定。3.6.2 测定次数样品测定过程中数据会有一定的波动，为了保证分析结果的准确性，所以规定至少独立称取两份试样进行同时测定，结果的波动应在允许差范围内，取其平均值。73.6.3 空白试验所用试剂中或多或少都会含有一定量的锗。在分析高含量元素时，空白值对待测样品最终结果虽然有一定影响,但由于样品元素含量高 ,所以影响不大。但在分析低含量或超低含量元素时却影响很大，有时低元素的含量与空白值基本相当，甚至空白值会大于被分析样品的元素含量，因为空白值不仅影响测定下限，也影响灵敏度与精密度，因此要求在每批样品测量中必须连同空白样，一起测定,同时未知样品测量必
12、须扣除空白值的影响，以提高分析的精密度和准确度。3.6.4 分析试液的制备由于比色法测定锗含量的干扰元素主要是锌、砷、锑、锡、铁等元素，在粗锌样品中很常见且较锗含量要高，严重影响锗的测定，因此采用高锰酸钾与磷酸存在下蒸馏分离干扰元素。3.6.5 工作曲线的绘制由于苯芴酮分光光度法灵敏度很高，显色范围 0.06g/mL0.40 g/mL，曲线系列采用 0g/mL、0.08g/mL、0.16 g/mL 、0.24 g/mL、0.32 g/mL、0.40g/mL6个点，以水调零用，1cm 比色皿测定吸光度，减去“0”浓度标准溶液吸光度后，以吸光度为纵坐标，锗的质量为横坐标，绘制工作曲线。3.6.6
13、样品测量为提高分析数据的准确性，在试料溶液的测定中，通常都要扣除试剂空白，再从工作曲线上查出试样的锗量。3.7 试验结果与讨论3.7.1 测定波长的验证在分光光度计上，选择 400 nm600 nm 波长范围内，分别扫描标准空白及锗（0.24g/ml）络合物的吸收光谱，在 520 nm 处，无干扰峰，且灵敏度完全满足分析要求，络合物在 3 小时内吸光度无变化。3.7.2 工作曲线确定8锗的质量浓度在 00.40 g/mL 符合朗伯比尔定律，线性回归方程为 y=0.02389x+0.16598，相关系数 r=0.99934。3.7.3 溶样条件验证粗锌样品，通常用稀硝酸可溶解完全，硅高时可滴加几滴氢氟酸溶解样品，在高锰酸钾存在下，利用磷酸沸点比硝酸高约 90，可用磷酸赶尽硝酸，加入盐酸昀最栀椀樀欀氀洀渀漀瀀焀爀猀琀甀瘀眀砀礀稀笀簀紀縀缀耀脀舀茀萀蔀蘀蜀蠀褀言謀谀贀踀輀退鄀鈀錀鐀销阀需頀餀騀鬀鰀鴀鸀鼀
