1、2743中南药学 2023 年 10 月 第 21 卷 第 10 期Central South Pharmacy.October 2023,Vol.21 No.10 为一类，表明不同来源的菝葜饮片的化学组成没有明显的地域性，质量较为稳定。综上本研究建立了不同来源菝葜饮片的HPLC 指纹图谱，通过多模式化学计量学分析对饮片进行综合评价，该结果可为菝葜饮片的质量评价及控制提供参考。参考文献1 中国药典 2020 年版.一部S.2020：321-322.2 林华，刘永逸.金刚藤化学成分及其质量控制分析方法研究概述J.中国药物评价，2022，39（6）：456-460.3 王江威，苏晓琳，郑秀茜，等.
2、中药菝葜的化学成分及药理作用研究进展J.化学工程师，2020，34（2）：50-53.4 朱应怀，胡建平，李正翔.金刚藤的现代药学研究及临床应用进展J.海峡药学，2021，33（4）：42-46.5 朱兰寸.金刚藤糖浆的临床应用进展J.中国药业，2013，22（19）：110-112.6 陈淑娜，冯冰薇，成秋香，等.HPLC-UV-CAD 串联指纹图谱应用于黄芪的质量评价J.中南药学，2023，21（1）：105-109.7 杨园珍，王雅琪，胡恋琪，等.不同产地葛根与粉葛的HPLC 指纹图谱及其多成分化学模式识别分析J.中国实验方剂学杂志，2019，25（4）：162-166.8 孟然，吴哲，
3、冯薇，等.基于 HPLC 指纹图谱结合化学模式识别及多成分定量的蒲公英质量评价研究J.中草药，2022，53（24）：7887-7896.9 关洪月，李林，刘晓，等.中药指纹图谱相似度计算方法探析J.中国实验方剂学杂志，2011，17（18）：282-287.10 詹雪艳，史新元，段天璇，等.色谱指纹图谱相似度方法的研究进展J.中国实验方剂学杂志，2011，17（2）：248-251.11 李林杰，谢谭芳，王昱涵，等.壮药金母颗粒的指纹图谱建立、化学计量学分析及多组分含量测定J.中国药房，2022，33（4）：439-445，464.12 王美华，赵邯涛，潘梦雪，等.益胃汤物质基准的HPLC
4、指纹图谱分析及多组分含量测定J.中国实验方剂学杂志，2021，27（17）：9-15.13 何文媛，李妍，王康宇，等.正交偏最小二乘判别分析法研究赤芍标准汤剂指纹图谱J.中药材，2022，45（3）：664-667.14 龙丽，张亚莉，杨琴，等.HPLC法测定菝葜药材中黄酮类成分的含量J.中药材，2019，42（12）：2874-2877.15 杨立勇，李雨生，王祥培，等.菝葜药材 HPLC指纹图谱的鉴别J.中国实验方剂学杂志，2011，17（8）：104-107.（收稿日期：2023-03-22；修回日期：2023-04-27）顶空气相色谱和顶空气相色谱-质谱法测定 20 种 中药材中磷化铝
5、的残留量王月玲1，2，戚鹏飞1，2，吴福祥1，2，邵长春1，2，徐雪梅1，2*，杨金草3（1.兰州市食品药品检验检测研究院，兰州730050；2.国家市场监管重点实验室（食品中农药兽药残留监控），兰州730050；3.甘南藏族自治州药品检验检测中心，甘肃合作747000）摘要：目的建立 20 种中药材、中药饮片中磷化铝残留量的顶空气相色谱（HSGC）定量检验和顶空气相色谱-质谱法（HSGCMS）定性检验方法。方法定量分析采用 Agilent HP-PLOT/Q-PT 毛细管柱，火焰光度检测器（FPD），以峰面积为依据，用外标法进行分析；定性分析采用Agilent HP-PLOT/Q-PT毛细管
6、柱，质谱检测器，以保留时间、质谱特征离子碎片峰和相对丰度比作为定性判断依据。结果定量分析中磷化铝（以磷化氢计）在 1 50 ng内与测定值呈良好的线性关系（r 0.9966），回收率为 82.3%88.9%。样品检测发现 20 种中药材中部分批次检出磷化氢。结论本法专属性好、灵敏度高，可用于中药材、中药饮片中磷化铝残留量的检测。关键词：顶空气相色谱；顶空气相色谱-质谱法；中药材；中药饮片；磷化铝残留量中图分类号：R917文献标识码：A文章编号：1672-2981(2023)10-2743-06doi:10.7539/j.issn.1672-2981.2023.10.031基金项目：甘肃省药品监
7、督管理局药品科研项目（No.2020GSMPA033）；甘肃省药品监督管理局药品科研项目（No.2022GSMPA0069）；甘肃省市场监督管理局科技计划项目（No.SSCJG-SP-202104）；甘肃省药品监督管理局药品科研项目（No.2021GSMPA006）；兰州市科学技术局兰州市科技计划项目（No.2022-2-45）。作者简介：王月玲，女，副主任药师，主要从事中药质量评价及安全性方面的研究，email：*通信作者：徐雪梅，女，主任药师，主要从事化学药品检验和实验室质量控制方面的研究，email：2744Central South Pharmacy.October 2023,Vol.
8、21 No.10 中南药学 2023 年 10 月 第 21 卷 第 10 期磷化铝是国内外粮食贮藏中普遍使用的高效杀虫剂，遇水或酸可产生磷化氢气体，该气体是杀虫的有效成分，其穿透性强，易挥散，且对霉菌也有抑制作用1。近年来，药材市场上广泛采用磷化铝熏蒸来代替硫磺熏蒸药材应用于中药材贮存2-4，经过磷化铝熏蒸处理的中药材可防虫5 6 个月 5。本课题组前期市场调研发现，市场上普遍存在磷化铝熏蒸中药材的情况，尤其是从每年的春季惊蛰至秋季寒露期间，熏蒸尤为普遍，在甘肃省地产大宗中药材中，以党参熏蒸最甚，黄芪、当归次之。然而熏蒸产生的磷化氢属于剧毒易燃气体，在熏蒸过程中如处理不当会造成较为严重的后果
9、，一般会引起以神经系统、呼吸系统损害为主的全身性疾病 6，严重的会导致心、肝、肾等重要器官衰竭等7-8。熏蒸后磷化氢气体还容易残留在药材中，其安全性尚缺乏系统的研究。目前，中药材中尚无直接检测磷化铝的方法，磷化氢的检测方法也较匮乏和落后，主要有钼蓝比色法、滴定法、离子色谱法等9-11，这些方法的前处理操作均较复杂，方法稳定性差，灵敏度较低，专属性不强，易造成假阳性结果12，并且需要较大的取样量。近年来，顶空气相色谱法广泛应用于食品13-14、药品15-17、化妆品18 等样品中挥发性和半挥发性有机物的分析，也应用于烟草、水果等基质中磷化氢的检测19-22，相比传统磷化氢检测方法，该法具有前处理
10、简单、灵敏度高的优势，但目前该方法对中药材中磷化铝残留方面的研究十分有限23-24。因此，本试验选择甘肃省市售中药材、中药饮片中易生虫的品种（其中包括部分甘肃省地产中药材品种）党参、大黄、黄芪、桔梗、枸杞子、款冬花、当归、杏仁、泽泻、白芷、土鳖虫、柏子仁、皂角、肉苁蓉、桑白皮、天花粉、防己、瓜蒌、酸枣仁、板蓝根作为研究对象，采用顶空气相色谱（HSGC）和顶空气相色谱-质谱（HSGCMS）法建立此 20 种中药材、中药饮片中磷化铝残留量的检测方法，并通过对样品中磷化铝的残留量进行风险评估，为科学评价中药材的安全性提供数据参考，为中药材市场监管提供技术支撑。1材料1.1仪器 岛津 GC-2010
11、Plus 气相色谱仪（日本岛津），配置火焰光度检测器（FPD）和顶空进样系统（DANI HSS 86.50 Plus）；安 捷 伦 7890B-7000D（GS-MS）气相色谱-质谱联用仪，配置安捷伦 Determination of aluminum phosphide residues in 20 Chinese medicinal materials by headspace gas chromatography and headspace gas chromatography-mass spectrometryWANG Yue-ling1,2,QI Peng-fei1,2,WU Fu-
12、xiang1,2,SHAO Chang-chun1,2,XU Xue-mei1,2*,YANG Jin-cao3(1.Lanzhou Institute for Food and Drug Control,Lanzhou 730050;2.Key Laboratory of Pesticide and Veterinary Drug Monitoring for State Market Regulation,Lanzhou 730050;3.Gannan Tibetan Autonomous Prefecture Drug Testing Center,Hezuo Gansu 747000)
13、Abstract:Objective To establish a method to quantitatively and qualitatively determinate aluminum phosphide residues in 20 Chinese medicinal materials and Chinese herbal slices by headspace gas chromatography(HSGC)and headspace gas chromatography-mass spectrometry(HSGCMS).Methods Quantitative analys
14、is was performed with an Agilent HP-PLOT/Q-PT capillary column,a flame photometric detector(FPD),and the external standard method based on the peak area.Agilent HP-PLOT/Q-PT capillary column and mass spectrum detector were used for the qualitative analysis.The retention time,mass spectrum characteri
15、stic ion fragment peak and relative abundance ratio were used as qualitative evaluation basis.Results The linearity was at 1 50 ng(r 0.9966),and the recoveries were 82.3%88.9%.Phosphine was detected in some batches of the 20 Chinese medicinal materials.Conclusion This method is specific and sensitiv
16、e,and can be used for the determination of aluminum phosphide residues in Chinese medicinal materials and Chinese herbal slices.Key words:headspace gas chromatography;headspace gas chromatography-mass spectrometry;Chinese medicinal material;Chinese herbal slices;residual aluminum phosphide2745中南药学 2
17、023 年 10 月 第 21 卷 第 10 期Central South Pharmacy.October 2023,Vol.21 No.10 7697A 顶空进样器，Agilent HP-PLOT/Q-PT 毛细管柱（30 m0.53 mm，40 m）（美国安捷伦）；MettlerToledo ME403 型电子天平（瑞士梅特勒-托利多公司）；Milli-Q超纯水仪（美国 Millipore 公司）；Vortexer 涡旋混匀仪（上海嘉鹏科技有限公司）；10、1000、5000 L 鲁尔头阀门型气体密封针（上海玻利鸽有限公司）；带密封翻盖橡胶塞的600 mL玻璃瓶（徐州荣昌玻璃制品有限公司
18、）；20 mL顶空钳口样品瓶及其 PTFE硅胶垫瓶盖（安捷伦）；封口均质袋（比克曼生物科技有限公司）。1.2试药 56%磷化铝（济南天邦化工有限公司）；硫酸（纯度：98%，分析纯，重庆川东化工有限公司）；纯化水（Milli-Q 超纯水仪自制）；其余试剂均为分析纯。中药材、中药饮片在甘肃兰州、定西及安徽亳州药材市场购买，共 20 个品种 252 批次，具体信息见表 1，样品均经兰州市食品药品检验检测研究院戚鹏飞主管药师鉴定为正品。表 1样品收集信息表 Tab 1Sample collection information table序号样品不同采购地点批数总批次兰州市场流通陇西饮片生产企业陇西产地
19、加工陇西中药材农贸市场1党参221170402黄芪19110213当归12170204肉苁蓉9110115酸枣仁9100106大黄5150117枸杞子6130108款冬花4150109柏子仁40061010桔梗71201011杏仁5130912泽泻41051013白芷61031014土鳖虫41051015皂角41051016桑白皮40061017天花粉41051018防己51041019瓜蒌61031020板蓝根4141102方法与结果 2.1定量分析2.1.1气相色谱法分离条件岛津 GC-2010 Plus气相色谱仪配置火焰光度检测器、磷滤光片、Agilent HP-PLOT/Q-PT毛细管
20、柱（30 m0.53 mm，40 m）；检测器温度 250；升温程序为初始50保持 10 min，升至 200保持 2 min；进样口温度 220，分流进样，分流比 101；载气：高纯氮 30 mLmin 1，氢气 62.5 mLmin 1，空气 90 mLmin 1，柱流量 2 mLmin 1。顶空进样器条件：气相循环时间 20 min，顶空瓶平衡温度50，平衡时间 10 min，采用振荡模式。2.1.2标准曲线磷化氢标准贮备气体的制备：取磷化铝片 1 片，称重为 3.232 g，置于 600 mL玻璃瓶中，加水 10 mL，迅速盖紧翻盖橡胶塞密封，室温下静置 2 d25，作为磷化氢标准贮备
21、气体。用气体密封针吸取标准贮备气 5.0 mL，注入另一 600 mL密封玻璃瓶中，轻轻晃动使混合均匀，作为磷化氢标准原气。用气体密封针吸取标准原气 1.0 mL，注入另一 600 mL密封玻璃瓶中，轻轻晃动使混合均匀，作为磷化氢标准气体。磷化氢标准贮备气的含量标定：参照 SN/T43952015 中的标定方法26，在一个可密封的50 mL试剂瓶中，预先加入 10 mL95%的乙醇和20 mL1.5%的氯化汞溶液，吸取 5.0 mL磷化氢标准贮备气注射到此瓶中，充分振摇后，把瓶口倒置约 30 s 使其反应完全，用甲基红作指示剂，用氢氧化钠滴定液（0.05 molL 1）滴定至黄色终点（或电位滴
22、定仪滴定），根据消耗的氢氧化钠滴定液的体积计算出磷化氢标准贮备气体的含量。标定数据见表 2。标准溶液的制备：分别吸取标准气体 0、100、200、500、1000、2000、3000 和 5000 L（分别约相当于磷化氢 0、0.9976、1.9952、4.9880、9.9760、19.9520、29.9280 和 49.8800 ng）注入预先加有 5.0 mL5%硫酸的 20 mL顶空瓶中，涡旋10 s，即得系列对照品溶液。2.1.3供试品溶液的制备取供试品粉碎，混匀，精密称取 1 g，置 20 mL顶空瓶中，加入 5.0 mL 5%硫酸溶液，迅速压盖封口，涡旋 10 s，即得。2.1.4
23、精密度试验用气密针吸取标准磷化氢气体 3000 L（约相当于磷化氢 30 ng），注入预先加有 5.0 mL 5%硫酸的 20 mL顶空进样瓶中，平行 6 份，涡旋 10 s，进样测定，测得磷化氢峰面积 RSD 为 1.3%，表明仪器精密度良好。2.1.5线性关系考察精密吸取“2.1.2”项下系列对照品溶液，注入气相色谱仪测定。以磷化氢质量（ng）为横坐标（X），峰面积为纵坐标（Y）进行回归，得方程为 Y 2.496105X 2.5401052746Central South Pharmacy.October 2023,Vol.21 No.10 中南药学 2023 年 10 月 第 21 卷
24、第 10 期（r 0.9966），结果表明磷化氢在 1 50 ng内与峰面积呈良好的线性关系。2.1.6专属性将未经磷化铝熏制的白芷样品作为阴性样品，经过熏制的白芷样品作为阳性样品，分别取磷化氢标准气体、阴性样品、阳性样品各适量，按“2.1.3”项下方法制备成溶液，注入气相色谱仪，记录色谱图。结果表明：阴性样品溶液色谱图中未出现与对照品保留时间一致的色谱峰，阳性样品溶液色谱图中色谱峰保留时间与对照品一致，且无杂质峰干扰。色谱图见图 1。图 1不同溶液的气相色谱图Fig 1Gas chromatograms of different solutionsA.对照品（reference）；B.阴性样
25、品（negative sample）；C.熏蒸白芷样品（fumigated angelica dahurica sample）2.1.7检测限与定量限测定将标准气体逐步稀释，根据磷化氢色谱峰信噪比为 S/N 10，计算该方法的定量限为 0.9976 gkg 1；S/N 3 时计算该方法检测限为 0.0665 gkg 1。2.1.8加样回收试验取白芷样品粉末，称取约0.5 g，置 20 mL顶空瓶中，加入 5.0 mL5%硫酸溶液，迅速压盖封口，分别加入 200、300、500 L的磷化氢标准气体，每个质量浓度平行 3 份，涡旋 10 s，进样测定，计算加样回收率。结果显示，低、中、高浓度平均加
26、样回收率分别为88.9%（RSD 6.2%）、84.8%（RSD 1.5%）、82.3%（RSD 2.1%）。2.1.9稳定性试验取经磷化铝熏制的白芷样品，按“2.1.3”项下方法制备成供试品溶液，分别于 0、2、4、6、8、10、12、18、24 h 进样测定，测得磷化氢峰面积 RSD 为 1.3%，表明溶液在 10 h 内基本稳定。2.1.10重复性试验取经磷化铝熏制的白芷样品，按“2.1.3”项下方法制备6 份供试品溶液，进样测定，结果磷化氢平均含量为 0.056 mgkg 1，RSD 为 3.8%。2.2定性分析2.2.1 气 相 色 谱-质 谱 条 件 安 捷 伦 7890B-700
27、0D（GS-MS）气相色谱-质谱联用仪，配置安 捷 伦 7697A 顶 空 进 样 器、Agilent HP-PLOT/Q-PT 毛细管柱（30 m0.53 mm，40 m）；色谱柱升温程序：50保持 5 min，以 50min 1速率升温至 200，保持 2 min；进样口温度：200；传输线温度：200；载气：氦气；进样方式：分流进样，分流比：101；电子轰击能量：70 eV；离子源温度：200；倍增器电压：自动调谐值；柱流量：1.0 mLmin 1；质量扫描范围：19 80 amu；扫描方式：离子监测扫描 SIM，检测离子：m/z 31、33、34。顶空进样器条件：加热箱温度 50，定量
28、环温度 95，传输线温度 105，气相循环时间表 2磷化氢标准贮备气及标准气体含量 Tab 2Content of standard reserve gas and standard gas of phosphine标准贮备气体积/mL消耗滴定液体积/mL标准贮备气质量浓度/（mgmL 1）标准气体质量浓度/（ngmL 1）平均质量浓度/（ngmL 1）RSD/%5.006.30 0.7183 9.9762 9.9760.415.006.33 0.7217 10.0237 5.006.26 0.7137 9.9128 5.006.32 0.7206 10.0078 5.006.31 0.719
29、4 9.9920 5.006.28 0.7160 9.9445 2747中南药学 2023 年 10 月 第 21 卷 第 10 期Central South Pharmacy.October 2023,Vol.21 No.10 20 min，进样瓶加热平衡时间 10 min，加压时间0.2 min，定量环充满时间 0.2 min，定量环平衡时间 0.2 min，进样时间 1.0 min。2.2.2对照品溶液的制备用气体密封针吸取标准贮备气 0.2 mL，注入预先加有 5.0 mL5%硫酸的 20 mL顶空瓶中，涡旋 10 s，即得系列对照品溶液。2.2.3供试品溶液的制备同“2.1.3”项下
30、供试品溶液的制备方法。2.2.4检测限的测定将标准气体逐步稀释，直到磷化氢色谱峰信噪比为 S/N 3 时，计算出该方法的检测限为 0.0023 gg 1。2.3样品的测定和检测结果判定将检出磷化铝的阳性样品按“2.2.1”项下方法进样测定。定量分析采用外标法计算磷化氢含量，为保证检测结果的可靠性，平行测定 2 份，并计算相对偏差。如果平行样相对偏差 20%，则认为定量数据可靠，其含量按 2 份检材的平均值计算。如果平行样相对偏差 20%，则认为定量数据不可靠，应重新检验。样品中磷化铝残留量检测数据见表 3。表 3中药材、中药饮片样品中磷化铝残留量检测数据 Tab 3Aluminum phosp
31、hide residues in samples of Chinese medicinal materials and Chinese herbal slices序号样品样品批数检出批数检出率/%质量浓度/（mgkg 1）最小值最大值1党参4030750.00000.01922黄芪211790.950.00000.07743当归2011550.00000.46234肉苁蓉11763.60.00000.00435酸枣仁102200.00000.00146大黄113300.00000.00167枸杞子102200.00000.00128款冬花109900.00000.00889柏子仁104400.
32、00000.001810桔梗105500.00000.029111杏仁 9555.60.00000.016512泽泻105500.00000.001413白芷102200.00000.001414土鳖虫10101000.00140.0420 15皂角102200.00000.001216桑白皮106600.00000.002117天花粉101100.00000.001118防己107700.00000.001819瓜蒌107700.00000.005620板蓝根101100.00000.0011定性分析中，m/z 选择 31、33、34 作为监测离子，34 的响应值相对比较高，因此选择 34
33、作为特征离子丰度比参考离子。在相同条件下进行样品测定时，样品中磷化氢的色谱峰保留时间与标准溶液一致，且在扣除背景后的样品质谱图中，磷化氢的质谱特征离子与标准溶液一致，特征离子丰度比与浓度接近的标准溶液相比，相对偏差不超过表 4 规定的范围，空白样品无干扰，则可判断检材样品中检出磷化氢。表 4特征离子丰度比的最大允许相对偏差范围 Tab 4Maximum allowable relative deviation of characteristic ion abundance ratio特征离子丰度比 50%20%50%10%20%10%最大允许相对偏差 10%15%20%50%检测数据显示，20
34、 种中药材、中药饮片均有不同程度的磷化铝残留检出。其中，土鳖虫中的检出率最高，达到 100%；黄芪、款冬花、党参、瓜蒌、防己、肉苁蓉、当归、桑白皮、杏仁次之，检出率达 50%以上，天花粉、白芷等淀粉含量高的样品检出率较低。基于残留量数据分析可见，残留量最高的是当归，最大达到 0.4623 mgkg 1；黄芪次之，最大残留量为 0.0774 mgkg 1；土鳖虫、桔梗、杏仁较低。由此可见，中药材部分品种中磷化铝残留量高于中国食品安全国家标准 GB 27632021 食品中农药最大残留量国家限量标准中规定中谷物、油料和油脂、蔬菜中磷化铝残留量限度 0.05 mgkg 1，也高于欧洲议会和理事会规定
35、的国际粮食限量标准（0.01 mgkg 1）及国际食品法典委员会针对干制蔬菜、干制水果、香料等中磷化氢残留量的限量标准（0.01 mgkg 1）。3讨论 3.1试验方法设计试验采用气相色谱法-火焰光度检测器（GS-FPD-P）定量、气相色谱-质谱法（GS-MS）定性的设计，主要是由于 GS-FPD-P 对含磷化合物有高选择性、高灵敏度，而磷化铝残留量是一个痕量检测，因此选择 GS-FPD-P 定量更为适宜。然而中药材种类繁多，成分复杂，GS-FPD-P 在定性方面会受其他一些含磷挥发性成分的干扰，因此，选择 GS-MS 对阳性样品进一步确认。3.2磷化铝标准气体的含量标定参照 SN/T 439
36、52015 对磷化铝标准气体含量进行标定，用甲基红作指示剂，溶液颜色由橙色变为黄色。在实际操作中，由于橙色与黄色颜2748Central South Pharmacy.October 2023,Vol.21 No.10 中南药学 2023 年 10 月 第 21 卷 第 10 期色比较接近，目测观察颜色突跃有一定困难，影响终点判定，因此建议采用电位滴定法。3.3色谱柱的考察在气相色谱分析中，为达到理想的分离效果，考察了 4 种色谱柱，分别是安捷伦 HP-5 气相色谱柱（30 m0.32 mm，0.25 m）、HP-PLOT/Q-PT 色谱柱（30 m0.53 mm，40 m）、DB-1701
37、色谱柱（30 m030 m0.32 mm，0.25 m）和 岛 津 Rtx-624色谱柱（30 m0.25 mm，1.40 m）。结果发现，除 HP-PLOT/Q-PT柱外，其他 3 种色谱柱对磷化氢均无保留，出峰时间均在 3 min以内，且峰形存在不同程度的分叉；HP-PLOT/Q-PT柱出峰时间约在 8 min左右，峰形光滑对称，理论板数高，满足分析方法需求。3.4影响稳定性因素在稳定性试验中，溶液在 10 h内浓度基本稳定，10 h后逐渐减小，分析原因可能是由于磷化氢化学性质活泼，能与氧气发生反应所致。在检测中建议供试品溶液在 10 h内进样。4结论 本试验建立了 HSGC和 HSGCM
38、S 法测定 20种中药材中磷化铝残留量的方法，该方法操作简便，灵敏度高，专属性好，适用于中药材、中药饮片中残留的磷化铝的检测。参考文献1 周伯军，丁运昭，沈培垠.磷化铝正效熏蒸技术的研究J.口岸卫生控制，2016，21（3）：22-25.2 徐博，吴翠，李卓俊，等.茯苓采后的加工生产现状调研和优化建议J.中南药学，2021，19（9）：1877-1882.3 李调珍.磷化铝在中药材养护中作为速效的杀虫剂应用J.现代应用药学，1989，6（3）：14-15.4 刘建，李春淑.防虫剂对中药饮片的防虫效果J.基层中药杂志，1996，10（2）：52-53.5 陈杰林，刘任，韩群鑫，等.中药材养护片剂
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