1、第 卷第 期 年 月中国无机分析化学C h i n e s eJ o u r n a l o f I n o r g a n i cA n a l y t i c a lC h e m i s t r yV o l ,N o d o i:/j i s s n 收稿日期:修回日期:基金项目:中央引导地方科技发展专项资金资助项目(K T );湖南省地质院科研基金项目(HN G S T P )作者简介:禹莲玲,女,高级工程师,主要从事岩矿测试分析研究.E m a i l:y u l l y e a h n e t通信作者:彭君,男,高级工程师,主要从事地质实验测试技术开发应用和标准物质研制方面的研究
2、.E m a i l:p e n g j u n c o m引用格式:禹莲玲,王干珍,徐小华,等电感耦合等离子体质谱(I C P M S)法测定地质样品中C u和Z n的干扰研究J中国无机分析化学,():YUL i a n l i n g,WAN GG a n z h e n,XUX i a o h u a,e t a l I n t e r f e r e n c eS t u d yo nD e t e r m i n a t i o no fC ua n dZ n i nG e o l o g i c a l S a m p l e sb yI n d u c t i v e l yC
3、o u p l e dP l a s m aM a s sS p e c t r o m e t r y(I C P M S)J C h i n e s eJ o u r n a l o f I n o r g a n i cA n a l y t i c a lC h e m i s t r y,():电感耦合等离子体质谱(I C P M S)法测定地质样品中C u和Z n的干扰研究禹莲玲王干珍徐小华李丽云彭 君高 亮(湖南省地质实验测试中心,长沙 ;湖南省郴州生态环境监测中心,湖南 郴州 ;赛默飞世尔科技有限公司,上海 )摘要电感耦合等离子体质谱(I C P M S)法标准模式测定地质样品
4、中C u和Z n时,样品溶液中T i在高温下易形成T i O和T i OH产生离子重叠干扰,使测定值偏离真值而影响测定结果.采用氢氟酸高氯酸硝酸消解、王水复溶样品,通过多级在线校正 T i O,消除T i O和T i OH离子重叠干扰,研究了单质T i与 T i O、质荷比、离子间存在的关系,建立了一种电感耦合等离子体质谱(I C P M S)法测定地质样品中C u和Z n的分析方法.结果表明:单质T i对C u和Z n产生的干扰值与其质量浓度呈非简单的正相关性,T i O产生的干扰离子质荷比 离子强度比 高,质荷比 离子强度比 高;T i O对质荷比、离子干扰增量值与单质T i质量浓度变化无
5、关;N i对 T i O产生同量异位素重叠干扰,测定值须校正来自 N i的贡献.I C P M S法测定地质样品中C u和Z n时应选择测量同位素 C u和 Z n,其检出限(n)分别为 和 g/g.经有证标准物质验证,测定值与认定值吻合,准确度(R E)小于 ,精密度(R S D,n)小于 .适用于I C P M S法测定地质样品中C u和Z n的质谱干扰消除,满足地质分析要求.关键词电感耦合等离子体质谱法;地质样品;铜;锌;钛;在线校正中图分类号:O TH 文献标志码:A文章编号:()I n t e r f e r e n c eS t u d yo nD e t e r m i n a
6、t i o no fC ua n dZ n i nG e o l o g i c a lS a m p l e sb yI n d u c t i v e l yC o u p l e dP l a s m aM a s sS p e c t r o m e t r y(I C P M S)YUL i a n l i n g,WANGG a n z h e n,XUX i a o h u a,L IL i y u n,P E NGJ u n,GAOL i a n g(H u n a nP r o v i n c eG e o l o g i c a lT e s t i n gI n s t
7、i t u t e,C h a n g s h a,H u n a n ,C h i n a;H u n a nC h e n z h o uE c o l o g i c a lE n v i r o n m e n tM o n i t o r i n gC e n t e r,C h e n z h o u,H u n a n ,C h i n a;T h e r m o F i s h e rT e c h n o l o g yC o,L t d,S h a n g h a i ,C h i n a)中国无机分析化学 年A b s t r a c t Wh e nt h es t a
8、 n d a r dm o d eo f i n d u c t i v e l yc o u p l e dp l a s m am a s ss p e c t r o m e t r y(I C P M S)i su s e dt od e t e r m i n eC ua n dZ ni ng e o l o g i c a l s a m p l e s,T i Oa n dT i OHa r ee a s i l yf o r m e di nt h es a m p l es o l u t i o na th i g ht e m p e r a t u r e,r e s
9、u l t i n gi no v e r l a p p i n gi n t e r f e r e n c e,w h i c hd e v i a t e st h em e a s u r e dv a l u ef r o mt h et r u ev a l u ea n da f f e c t s t h ed e t e r m i n a t i o nr e s u l t U s i n gh y d r o f l u o r i ca c i d p e r c h l o r i ca c i d n i t r i ca c i dd i g e s t i
10、o na n dr e g i as o l u t i o ns a m p l e s,t h er e l a t i o n s h i pb e t w e e nT i a n d T i O,m a s sc h a r g er a t i o,i o n sw a ss t u d i e db y m u l t i s t a g eo n l i n ec o r r e c t i o no f T i O,e l i m i n a t i n gt h ei n t e r f e r e n c eo fT i Oa n d T i OHo v e r l a
11、p p i n g A na n a l y t i c a lm e t h o d f o r t h ed e t e r m i n a t i o no fC ua n dZ n i ng e o l o g i c a l s a m p l e sb y i n d u c t i v e l yc o u p l e dp l a s m am a s s s p e c t r o m e t r y(I C P M S)w a s e s t a b l i s h e d T h e r e s u l t s s h o wt h a t t h e i n t e r
12、 f e r e n c ev a l u eo fT i o nC ua n dZ ni sn o tas i m p l ep o s i t i v ec o r r e l a t i o nw i t hi t sm a s sc o n c e n t r a t i o n T h es t r e n g t ho ft h ei n t e r f e r e n c e i o n sp r o d u c e db yT i Oi sh i g h e rt h a n i nm a s s t o c h a r g er a t i o(),a n dh i g h
13、e rt h a n i nm a s s t o c h a r g er a t i o()T h e i n t e r f e r e n c e i n c r e m e n to f T i Oa g a i n s tm a s s c h a r g e r a t i o a n d i o n si sn o t r e l a t e dt ot h ec h a n g eo fT im a s sc o n c e n t r a t i o n N ip r o d u c e st h es a m ea m o u n to fe c t o p i co v
14、 e r l a pi n t e r f e r e n c e t o T i O,a n dt h em e a s u r e dv a l u em u s tb ec o r r e c t e d f o r t h ec o n t r i b u t i o nf r o m N i F o r t h ed e t e r m i n a t i o no fC ua n dZ n i ng e o l o g i c a l s a m p l e sb yI C P M S,t h em e a s u r e di s o t o p e s C ua n d Z n
15、s h o u l db es e l e c t e d,a n dt h e i rd e t e c t i o n l i m i t s(n)a r e a n d g/g,r e s p e c t i v e l y V e r i f i e db y t h e c e r t i f i e dr e f e r e n c em a t e r i a l,t h em e a s u r e dv a l u e sw e r ec o n s i s t e n tw i t ht h ec o n f i r m e dv a l u e s,t h ea c c
16、u r a c y(R E)w a sl e s s t h a n ,a n dt h ep r e c i s i o n(R S D,n)w a sl e s st h a n T h e m e t h o di ss u i t a b l ef o rt h ee l i m i n a t i o no fm a s ss p e c t r o m e t r y i n t e r f e r e n c eo fC ua n dZ ni nt h ed e t e r m i n a t i o no fg e o l o g i c a l s a m p l e sb
17、yI C P M S,a n dm e e t s t h er e q u i r e m e n t so fg e o l o g i c a l a n a l y s i s K e y w o r d si n d u c t i v e l yc o u p l e dp l a s m a m a s ss p e c t r o m e t r y(I C P M S);g e o l o g i c a ls a m p l e;c o p p e r;z i n c;t i t a n i u m;o n l i n ec o r r e c t i o nC u和Z n
18、是常见的重金属元素,由于地质样品基体复杂干扰多,因此对地质样品中C u和Z n的准确测定是一个挑战.近年来随着检测技术的不断发展,微量C u和Z n的测定方法主要有极谱法、原子吸收光谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱(I C P O E S)法、电感耦合等离子体质谱(I C P M S)法等.I C P M S法具有检出限低、灵敏度高、选择性强、稳定性好、可多元素同时测定等优点,在材料、地质、环境、食品、医药卫生等行业得到了广泛应用 .但I C P M S法测定地质样品时,存在同量异位素重叠、难熔氧化物、多原子离子或加合离子和双电荷离子等干扰,影响复杂地质样品的微量及痕量元素的测定 .T i在
19、 自 然 界 中 分 布 较 广,约 占 地 壳 质 量 的 ,在地壳中有种同位素,自然丰度分别为 T i()、T i()、T i()、T i()、T i(),其在I C P M S法测定时形成的质荷比分别为、和 的氧化物离子(T i O)和氢氧化物离子(T i OH)会对 N i、C u、Z n、C u、Z n造成质谱干扰,影响C u和Z n的测定结果.质谱仪自 年碰撞池的出现和 年动能歧视(K E D)模式的问世,极大地降低了多原子离子干扰,有地质工作者采用碰撞模式降低测定时产生的部分干扰,却仍存在部分干扰和多元素同时分析效率不高的缺点.I C P M S测定时对于不能有效避免的质谱干扰,
20、可采用校正方程进行消除.G B/T 标准方法中通过分别监测单质 T i和 T i的含量,利用自然丰度值转换成 T i O和 T i O干扰离子计算得出产生的 C u和 Z n干扰值,再由 C u和 Z n的测定总值离线扣除T i O离子产生的干扰值,最终得到地质样品中C u和Z n的真实结果.禹莲玲等 测定高锡地质样品中的痕量镉时,选择多种同位素镉同时测定,根据样品中锡的含量分段计算出干扰系数值,通过干扰校正对多种同位素镉测定结果进行比较,得出更加准确可靠的测定结果.于兆水等 通过多级校正消除了A r C l、C l O多原子离子对A s的干扰测定.本文选取系列T i含量不同的地质标准物质,经
21、氢氟酸高氯酸硝酸消解、王水复溶处理,在纯的T i溶液中以 R h为内标,监测对比多种同位素T i、T i O、N i的离子计数,研究T i质量浓度与质荷比为、和 氧化物离子(T i O)和氢氧化物离子(T i OH)的相互关系,求得干扰系数值.采用多级在线校正样品中 T i O、N i消除质荷比、离子对 C u和 Z n的干扰,建立第 期禹莲玲等:电感耦合等离子体质谱(I C P M S)法测定地质样品中C u和Z n的干扰研究了电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中C u和Z n的分析方法.本方法适用于消除地质样品中C u和Z n的质谱干扰实验,满足地质样品分析要求,同时相比G B/T 标准方
22、法中的干扰消除方式高效、简便、易操作.实验部分 主要仪器与工作条件X S e r i e s I I型电感耦合等离子体质谱仪(美国赛默飞世尔公司).仪器主要参数:射频功率 W、等离子体气流速 L/m i n、辅助气流速 L/m i n、雾化气流速 L/m i n、进样泵速 r/m i n、进样冲洗时间 s、扫描方式为跳峰.B S A S型 电 子 天 平(德 国 赛 多 利 斯 公 司),C T 型温控加热电板(天津拓至明实验仪器技术开发公司).标准溶液和主要试剂C u、Z n、N i、T i、R h单元素标准储备溶液(国家有色金属及电子材料分析测试中心):m g/L,使用时采用(体积分数)硝
23、酸稀释至 g/L,备用;硝酸、盐酸、氢氟酸均为优级纯,高氯酸为分析纯,实验室用水为去离子水(Mc m).校准曲线用标准溶液系列见表.样品制备 样品来源依据样品中T i含量的高低和铜锌含量不同,选取了系列T i含量不同的有证标准物质:水系沉积物(G BW 、G BW 、G BW 、G BW 、G BW )、土壤(G BW 、G BW )、辉长岩G BW 、钒钛磁铁矿G BW ,水系沉积物和土壤标准物质为中国地质科学地球物理化学勘查研究所研制,辉长岩、钒钛磁铁矿标准物质为国家地质测试中心研制.样品处理准确称取 g(精确至 g)样品于 m L聚四氟乙烯坩埚中,用少量去离子水沿壁润湿,往坩埚中分别加入
24、氢氟酸和硝酸各m L、高氯酸m L,置于 电热板上敞开消解至白烟刚冒尽,稍冷,趁热加入 王水m L,微沸,加入去离子水直至溶液清亮后取下,冷却,将溶液转移至 m L比色管中,定容,摇匀,然后吸取上清液稀释倍(稀释因子D F ),摇匀,静置待测.表标准曲线溶液元素、浓度及介质T a b l eC o n c e n t r a t i o n so f t h ee l e m e n t s i nc a l i b r a t i o ns t a n d a r ds o l u t i o n标准溶液编号元素浓度/(gL)王水/C u/Z n N i T i 结果与讨论 选择C u和Z
25、n同位素元素在自然界中均以多种自然丰度值的同位素存在,I C P M S测定时受质谱干扰不同,多原子离子质谱干扰是I C P M S法中最严重的干扰类型,干扰扣除对微量、痕量元素的准确测定非常重要.干扰值可通过分析一个仅含形成氧化物元素的溶液,然后计算MO对分析物峰的贡献,由此求出干扰系数值 进 行 方 程 校 正.为 得 到 准 确 的 定 量 结果,侍金敏等 认为采用I C P M S必须将干扰排除或者降低到最低程度.地质样品复杂,选择合适的测量同位素能有效避开相关干扰,可提高待测元素的准确度.地壳中T i、C u、Z n各稳定自然丰度的同位素分别为 T i()、T i()、T i()、T
26、 i()、T i()、C u()、C u()、Z n()、Z n()、Z n().李 冰 等认 为,I C P M S测定时T i在质谱仪接口处因高温与样品溶液及空气中的O和H等易形成T i O及T i O H等复杂多样的多原子离子.考虑到T i因自然丰度值不同形成的T i O及T i OH对样品中C u和Z n的干扰因素,同位素 Z n因受到V的氢氧根离子和F e的严重干扰,因此 Z n不作为测量同位素.本实验以纯的单质T i溶液引入质谱仪,监测对比同位素 T i、T i、T i、T i O和质荷比、的干扰离子计数(实际为T i O及T i OH),计算求得T i对C u和Z n的干扰系数值
27、,具体详见表.中国无机分析化学 年表不同质量浓度T i与 T i、T i、T i、T i O及质荷比、离子计数测定T a b l eA n a l y t i c a l r e s u l t so f T i,T i,T i,T i O,m a s s t o c h a r g e,i o nf r o md i f f e r e n t c o n c e n t r a t i o n so fT iT i/(gL)离子计数/c p s T i T i T i T i O质荷比(m/z)离子计数比值质荷比/T i O质荷比/T i O质荷比/T i O 由表中的离子计数看出,在纯的
28、T i溶液中,质荷比为 均有不同强度的离子计数.因此,T i对同位素 C u、C u和 Z n、Z n的测定结果产生了正干扰,且同位素 T i、T i、T i离子计数与T i的自然丰度值成正比,表明待测元素测定结果可以通过自然丰度值在同位素间进行换算.I C P M S测定过程中选择同位素时应遵循丰度大、灵敏度高、无干扰或干扰小、检出限低为原则.在纯T i的溶液中产生质荷比为 的离子计数比质荷比为 的离子计数低(实际为T i O和T i OH离子),故选取质量数 作为Z n的测量同位素.从表数据看出,在纯T i的溶液中产生质荷比为 和 的干扰离子(实际为T i O和T i OH离子)计数相差不
29、大,分析工作者采用I C P M S测定地质样品中C u时选择质量数 或 作为测量同位素,仍受争议,.从质荷比 和 的干扰离子计数中可以看出,质荷比为 的离子可能是由于除了受到 T i O产生的干扰,同时还受到丰度值高 T i的氢氧化物离子(T i OH)干扰,此时干扰情况复杂,需要校正更多的干扰离子.质荷比为 的干扰离子与 T i O的干扰系数值随单质T i质量浓度变大而增大,由此可得出质荷比为 的形成由多种离子组成.T i O产生的离子计数与 C u和 Z n接近,T i O在质量数、处的干扰系数值几乎不变,即产生的单位干扰增量与纯T i的单位质量浓度变化无关.综上,由干扰情况和自然丰度比
30、较可得,I C P M S标准模式测定地质样品应选择质量数为 作为C u的测量同位素.校正合适的干扰离子李冰等认为,I C P M S测定C u时,干扰主要来自 T i O、T i O和 T i OH;测定Z n时,干扰主要来自 T i O、T i O和 T i OH.G B/T 方法中通过分别监测单质 T i和 T i的含量,采用离线方程校正由纯T i换算成 T i O和 T i O离子达到干扰消除.因分析工作者采用I C P M S测定地质样品中C u时选择质量数 或 作为测量同位素,颇受争议,根据自然丰度比值规律和表的实验数据表明,在相同质量浓度的纯T i溶液中,T i O与质荷比为、的
31、干扰离子计数强度几乎相当,同位素 T i、T i、T i离子计数与纯T i的自然丰度值成正比,故可将所有影响测定C u和Z n的干扰离子全部转化成单一的 T i O离子,且 T i O离子对 C u、C u和 Z n没有干扰,故可采用在线校正方程进行干扰消除.根据表中的实验数据,图为纯T i溶液在质量浓度为 g/L,纯T i与 T i O、质荷比、干扰离子的关系图.由图可知,随T i浓度的增大,T i O、质荷比、干扰离子的曲线斜率不同程度地增大,即纯T i对 C u、C u和 Z n的干扰变化与纯T i的质量浓度呈非简单的正相关性.可能是由于引入质谱仪中纯T i溶液的质量浓度太高使检测器逐渐
32、达到饱和,此状况下不利于准确测定溶液中T i的含量.李冰等认为,用高浓度的溶液进入仪器,再选择高丰度同位素进行测定,检测器会逐渐达到饱和,此时难以准确求得干扰元素对待测元素干扰系数值.综上,I C P M S标准模式测定地质样品中C u和Z n进行干扰消除时,选择校正消除 T i O离子带来的干扰,而非校正纯T i.干扰校正方程同量异位素、难熔氧化物、多原子离子或加合离子和双电荷离子等是质谱法中常见的干扰源,影响复杂地质样品的微量及痕量元素的测定结果.孙朝阳等认为氧化物还可能带来间接干扰,校正时则会过度消除氧化物产生的干扰,导致待测元素结果第 期禹莲玲等:电感耦合等离子体质谱(I C P M
33、S)法测定地质样品中C u和Z n的干扰研究偏低.由于地质样品成分复杂,N i在质量数 处丰度值为 ,含N i成分高的样品对 T i O的测定会产生正干扰,校正时则会过度消除 T i O,使样品中C u和Z n的结果偏低.参考于兆水等 多级校正消除多原子离子的方法,N i为单质量数元素,通过准确测定无干扰的 N i含量,利用丰度值换算成 N i,然后校正在质量数 处 T i O的离子计数,使得准确测定C u、Z n在理论上成为可能.图列出了单质量数N i溶液在质量浓度 g/L时N i和 T i O之间的关系,结果表明,T i O离子计数随N i的质量浓度变大而增大,T i O的离子计数与N i
34、的质量 浓度呈正 相 关 性,数 据 表明,N i对 T i O干扰系数值为 .公式()为N i对 T i O的干扰方程.图不同质量浓度T i形成的 T i O、质荷比、离子关系图F i g u r e T i O,m a s s t o c h a r g e r a t i o so f ,a n d i o nr e l a t i o n s h i pd i a g r a mf o r m e db yd i f f e r e n t c o n c e d n t r a t i o n so fT i 图不同浓度N i对 T i O的干扰F i g u r eT h e i
35、n t e r f e r e n c e t o T i Of r o md i f f e r e n t c o n c e n t r a t i o n so fN i 在线干扰校正方法:先用不同浓度梯度的干扰单元素标准溶液测量出被干扰元素的干扰系数,然后输入到干扰方程中,进行在线校正.如 V受到 C l O的干扰,可以通过测定 C l O来间接计算.C l O强度可通过监测同质量数 C r的离子计数获得,而 C r的含量值通过干扰较少的 C r在自然界丰度比间接计算求得.推导出离子计数I(V)I(C测)I(C l O)I(C测)I(C测)I(C r),其中I(C r)I(C r).
36、借鉴上述办法,本实验校正方程中的干扰系数值分别用纯的单质量数T i、N i标准溶液测定和计算得出,表列出了 T i O、干扰离子质荷比 和 的质量浓度与离子强度值及其比值,即各干扰离子的干扰系数值.本实验条件下,选择 C u和 Z n作为样品中C u和Z n的测量同位素,以下为干扰校正方程.测定 T i O时,测定同位素的校正方程为:I(T i O)校I(T i O)测 I(N i)()式()中:I(T i O)校为校正后离子计数,c p s;I(T i O)测为测定离子计数,c p s.测定C u时,测定同位素离子计数校正方程为:I(C u)校I(C u)测 I(T i O)测 I(N i)
37、()式()中:I(C u)校为校正后离子计数,c p s;I(C u)测为测定离子计数,c p s.测定Z n时,测定同位素离子计数校正方程为:I(Z n)校I(Z n)测 I(T i O)测 I(N i)()式()中:I(Z n)校为校正后离子计数,c p s;I(Z n)测为测定离子计数,c p s.方法检出限在仪器最优化条件下对系列标准溶液进行测定.结果表明,同位素 C u和 Z n在质量浓度 g/L线性好,相关系数均大于 .由同一实验人员按照实验方法制备样品空白溶液并连续进行次测定,以倍空白标准偏差()计算得到方法检出限,结果见表.本实验条 件下同位素 C u和 Z n的检出限优于张保
38、科等 采用离线校正单质量数T i得出的检出限.方法准确度和精密度以 R h为内标,选择同位素 C u和 Z n进行测定,对有证标准物质进行次测定并校正,准确度(R E)和精密度(R S D)见表.结果表明,方法中国无机分析化学 年准确度高,C u校正值R E为 ,Z n校正值R E在 ;精密度好,C u的R S D为 ,Z n的R S D为 .测定含 有 低 中 高 成 分 的T i元 素 的 有 证标准物质,其中C u含量为 g/g,同位素 C u校正值与认定值相符;Z n含量为 g/g,同位素 Z n校正值与认定值相符,符合地质样品测定要求.表方法检出限T a b l eD e t e c
39、 t i o n l i m i t so f t h em e t h o d/(gg)同位素测定平均值标准偏差本法检出限文献检出限 C u Z n 表方法准确度和精密度T a b l eM e t h o do fa c c u r a c ya n dp r e c i s i o n/(gg)标准物质编号T i认定值 C u Z n校正前测定值校正后测定值R S D认定值R E校正前测定值校正后测定值R S D认定值R EG BW G BW G BW G BW G BW G BW G BW G BW G BW 注:单位为.G BW 、G BW 中C u和Z n的认定值由电感耦合等离子体
40、发射光谱法测定.结论探讨了I C P M S法标准模式测定地质样品中单质量数T i对C u和Z n的干扰情况,研究了单质量数T i与 T i O、质荷比、离子间存在的关系.本文建立了一种更为简便有效的多级在线校正方程,消除来自样品中 T i O和 N i的干扰,而非采用离线方程由单质量数T i换算成 T i O和 T i O干扰 多 原 子 离 子,测 定 地 质 样 品 中 的C u和Z n的方法,对系列T i含量有证标准物质的C u和Z n测定验证,精密度、准确度均满足地质分析要求.通过研究表明I C P M S法标准模式测定地质样品中C u和Z n时,选择 C u和 Z n作为测量同位素
41、,采用在线校正 T i O比离线校正单元素T i产生的干扰更合理.该方法的准确度、精密度更高,有效解决了样品中因T i在高温接口处形成的难熔T i O离子干扰C u和Z n的准确度问题,尤其是对含有高T i的地质样品中低铜低锌的样品测定.本实验是将部分T i OH离子的干扰全部转化成T i O离子的干扰进行校正,对实验进行了简化,忽略了部分T i OH离子的干扰,而实际测定中干扰更为复杂.参考文献杨红仙,张芸,毛禹平极谱法一次连测铜铅镉锌元素J云南冶金,():,YAN G H o n g x i a n,Z HAN G Y u n,MA O Y u p i n g S u c c e s s
42、i v ea n ds i m u l t a n d o u sd e t e r m i n a t i o no fc o p p e r,l e a d,c a d m i u m a n dz i n cb yp o l a r o g r a p h yJ Y u n n a nM e t a l l u r g y,():,许亚南,朱小亮微波消解原子吸收分光光度法测定土壤中铜、锌、铅、镍、铬的研究及应用J山东化工,():X U Y a n a n,Z HU X i a o l i a n g S t u d ya n da p p l i c a t i o no fm i c
43、r o w a v ed i g e s t i o n a t o m i ca b s o r p t i o ns p e c t r o p h o t o m e t r yf o rt h ed e t e r m i n a t i o no fc o p p e r,z i n c,l e a d,n i c k e la n dc h r o m i u mi n s o i lJ S h a n g d o n g C h e m i c a lI n d u s t r y,():周富强,刘松,冉菲,等四酸微波消解电感耦合等离子体原子发射光谱法测定土壤中种重金属元素J理化
44、检验化学分册,():Z HOUF u q i a n g,L I US o n g,R ANF e i,e t a l D e t e r m i n a t i o no fs i xh e a v ym e t a le l e m e n t si ns o i lb yi n d u c t i v e l yc o u p l e dp l a s m aa t o m i ce m i s s i o ns p e c t r o m e t r ya f t e rm i c r o w a v ed i g e s t i o nw i t hf o u ra c i d sJ
45、 P h y s i c a lT e s t i n g a n d C h e m i c a l A n a l y s i s(P a r t B:C h e m i c a lA n a l y s i s),():第 期禹莲玲等:电感耦合等离子体质谱(I C P M S)法测定地质样品中C u和Z n的干扰研究J I S O OKY M,S O OBKB,J UNGSH M,e t a l T o t a la n de x c h a n g e a b l ec o p p e ra s s a yu s i n gi n d u c t i v e l yc o u p l
46、e dp l a s m am a s s s p e c t r o m e t r ya n de s t a b l i s h m e n t o f ap e d i a t r i cr e f e r e n c e i n t e r v a lJ A r c h i v e so fP a t h o l o g y&L a b o r a t o r yM e d i c i n e,():刘淑萍,乔继浩微波消解电感耦合等离子体质谱法测量小麦粉中铅、镉、砷和铬J中国无机分析化学,():L I U S h u p i n g,Q I A O J i h a o D e t e
47、 r m i n a t i o n o fl e a d,c a d m i u m,a r s e n i ca n d c h r o m i u m i n w h e a tf l o u r b yi n d u c t i v e l yc o u p l e d p l a s m a m a s ss p e c t r o m e t r y w i t hm i c r o w a v ed i g e s t i o nJ C h i n e s eJ o u r n a lo fI n o r g a n i cA n a l y t i c a lC h e m i
48、 s t r y,():张征莲,施 意 华,唐 碧 玉,等电 感 耦 合 等 离 子 体 质谱(I C P M S)法测定炭质页岩中的钨钼钪J中国无机分析化学,():Z HAN G Z h e n g l i a n,S H I Y i h u a,TANG B i y u,e t a l D e t e r m i n a t i o no ft u n g s t e n,m o l y b d e n u ma n ds c a n d i u mi nc a r b o ns h a l eb yi n d u c t i v e l yc o u p l e dp l a s m a
49、 m a s ss p e c t r o m e t r yJ C h i n e s eJ o u r n a lo fI n o r g a n i cA n a l y t i c a lC h e m i s t r y,():孙朝阳,董利明,贺颖婷,等电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中钪镓锗铟镉铊时的干扰及其消除方法J理化检验化学分册,():S UN Z h a o y a n g,D ONG L i m i n g,HE Y i n g t i n g,e t a l I n t e r f e r e n c ea n de l i m i n a t i o nm e t
50、h o do fS c,G a,G e,I n,C da n dT l i ng e o l o g i c a l s a m p l e sb y i n d u c t i v e l yc o u p l e dp l a s m a m a s ss p e c t r o m e t r yJ P h y s i c a lT e s t i n ga n dC h e m i c a lA n a l y s i s(P a r tB:C h e m i c a lA n a l y s i s),():杨艳明电感耦合等离子体质谱法测定水系沉积物中银铜砷锑铋镉J冶金分析,():Y
