1、中国资源综合利用China Resources Comprehensive UtilizationVol.41 No.82023 年 8 月-1-试验研究丁二酮肟重量法测定氯化钯中的钯张保明，李 梅，解 雪，刘贵清，崔祥光（江苏北矿金属循环利用科技有限公司，江苏 徐州 221121）摘要：氯化钯广泛应用于医药、电镀、催化剂制备等领域，其生产过程需要准确、及时、快速地检测氯化钯的钯含量。本试验采用丁二酮肟重量法，测定氯化钯的钯含量。其间采用盐酸溶解氯化钯，将浓度 2%的盐酸加入氯化钯溶液中，混合溶液体积达到 300mL，然后将其加热至 70，分次加 20mL 的丁二酮肟-无水乙醇溶液沉淀钯，保温
2、 30min，结束后沉淀静置 120min。试验结果表明，该方法适用于检测氯化钯的钯含量。关键词：氯化钯；钯；测定；丁二酮肟重量法中图分类号：TQ138.23；O655.1 文献标识码：A 文章编号：1008-9500(2023)08-0001-03DOI:10.3969/j.issn.1008-9500.2023.08.001Determination of Palladium in Palladium Chloride by Dimethylglyoxime Gravimetric MethodZHANG Baoming,LI Mei,XIE Xue,LIU Guiqing,CUI Xia
3、ngguang(Jiangsu BGRIMM Metal Recycling Science&Technology Co.,Ltd.,Xuzhou 221121,China)Abstract:Palladium chloride is widely used in medicine,electroplating,catalyst preparation and other fields,and its production process needs accurate,timely and rapid detection of palladium content in palladium ch
4、loride.In this experiment,the dimethylglyoxime gravimetric method is used to determine the palladium content of palladium chloride.In the meantime,hydrochloric acid is used to dissolve palladium chloride,and hydrochloric acid with a concentration of 2%is added to palladium chloride solution,and the
5、volume of mixed solution reaches 300 mL,and then it is heated to 70 ,and 20 mL of dimethylglyoxime-anhydrous ethanol solution is added in batches to precipitate palladium,which is kept for 30 min,and then precipitated for 120 min.The experiment results show that this method is suitable for the deter
6、mination of palladium content in palladium chloride.Keywords:palladium chloride;palladium;determination;dimethylglyoxime gravimetric method钯被称为化工催化剂的“黄金血液”，它具有很强的催化能力和很多的反应类型，广泛应用于化工领域1-2。钯催化剂分为多相催化和均相催化两大类。通常，多相催化剂为不溶性固体物，如钯炭催化剂、铑炭催化剂、铂炭催化剂、钯氧化铝催化剂等；均相催化剂为可溶性化合物，如氯化钯、醋酸钯、三氯化铑等3-5。氯化钯是一种红褐色粉末，有潮解性，可
7、溶于稀盐酸、水、乙醇等，广泛应用于医药、电镀、催化剂制备等领域6。随着市场需求越来越多，氯化钯生产量越来越大，其钯含量对催化剂性能和使用效果有直接影响7。因此，生产中准确、及时、快速地检测氯化钯的钯含量尤为重要。丁二酮肟能与钯反应生成亮黄色沉淀，该反应专属性很强。本文采用丁二酮肟重量法8-11测定氯化钯的钯含量，对丁二酮肟沉淀钯的条件进行试验，以检验该方法是否满足实际生产的检测要求。1 试验流程1.1 设备与试剂主要设备有电子分析天平（精度 0.000 1 g）、干收稿日期：2023-06-07作者简介：张保明（1982），男，甘肃天水人，工程师。研究方向：贵金属分析、贵金属催化剂生产、贵金属
8、回收工艺。中国资源综合利用第 8 期-2-试验研究燥箱、可调控加热板、干燥器和玻璃坩埚。主要试剂有浓盐酸（分析纯）、无水乙醇（分析纯）、稀盐酸（浓度 2%）、丁二酮肟-无水乙醇溶液（浓度 1%）和二次蒸馏水。1.2 试验方法称取一定氯化钯样品，加入少许二次蒸馏水浸润，然后加入10 mL浓盐酸（其与水的体积比11），放置在加热板上微加热至完全溶解，得到氯化钯溶液，再将浓度 2%的稀盐酸加入氯化钯溶液中，混合溶液体积为 300 mL，加热至 70，分次加 20 mL 的丁二酮肟-无水乙醇溶液，有亮黄色的丁二酮肟钯出现，持续搅拌加热 30 min，停止加热，沉淀静置 2 h。将已恒定质量的玻璃坩埚连
9、接至过滤装置，过滤丁二酮肟钯，用浓度 2%的稀盐酸冲洗烧杯内壁和亮黄色沉淀各 10 次，用乳胶棒擦拭烧杯内壁，再用80 的二次蒸馏水冲洗烧杯及沉淀各 5 次。丁二酮肟钯抽干水分后，将玻璃坩埚放入干燥箱中，设置温度 115，烘干 2 h，将烘干后的玻璃坩埚置于干燥器中，30 min 后称取质量，如此反复，直至恒重。最后，按式（1）计算氯化钯的钯含量。Pd21Pd0()0.3161100mmm=1（1）式中：Pd为氯化钯的钯含量，%；m0为氯化钯的质量，g；m1为玻璃坩埚的质量，g；m2为亮黄色沉淀和玻璃坩埚的质量，g；0.316 1 为丁二酮肟钯换算为钯的因数。2 结果与讨论丁二酮肟沉淀钯的过程
10、中，首先进行条件试验，然后进行加标回收率试验和精密度试验。2.1 条件试验2.1.1 盐酸浓度对钯沉淀的影响反应温度为 70，丁二酮肟-无水乙醇溶液加入20 mL，静置120 min，盐酸浓度分别为0.0%、0.5%、2.0%、4.0%、6.0%、8.0%，考察不同盐酸浓度对钯沉淀的影响，如表 1 所示。氯化钯溶液加入的盐酸浓度介于 2%6%时，钯含量均可超过 59.6%，当盐酸浓度增加至 8%时，钯含量降低至 59.54%。溶解后的氯化钯溶液有一定的盐酸残留，经综合考虑，盐酸浓度取 2%。2.1.2 反应温度对钯沉淀的影响盐酸浓度为 2%，丁二酮肟-无水乙醇溶液加入 20 mL，静置 120
11、 min，反应温度分别为 20、50、60、70、80、90，考察不同反应温度对钯沉淀的影响，如表 2 所示。反应温度分别为 20 和 50 时，沉淀悬浮分散在溶液中，过滤速度慢。反应温度分别为 60、70、80 时，沉淀凝聚成团状沉积在烧杯底部，固液分离明显，沉淀过滤速度较快。随着温度的升高，钯含量逐渐升高，当温度为 70 时，钯含量达到最大，为 59.70%，继续升高温度至 90，钯含量降低至 59.31%，温度过高影响沉淀效果。综上，最佳反应温度 取 70。表 1 不同盐酸浓度对钯沉淀的影响编号 样品质量/g盐酸浓度/%沉淀质量/g钯含量/%10.114 50.00.215 359.44
12、20.120 60.50.227 059.5030.120 52.00.227 559.6840.117 84.00.222 459.6850.121 56.00.229 359.6560.119 48.00.224 959.54表 2 不同反应温度对钯沉淀的影响编号样品质量/g温度/沉淀质量/g钯含量/%10.110 2200.207 859.6020.110 6500.208 659.6230.112 1600.211 559.6340.107 8700.203 659.7050.110 9800.209 459.6960.109 2900.204 959.312.1.3 丁二酮肟-无水乙
13、醇溶液的加入量对钯沉淀的影响盐酸浓度为 2%，反应温度为 70，静置 120 min，丁二酮肟-无水乙醇溶液分别加入 10 mL、20 mL、30 mL、40 mL、50 mL、60 mL，考察不同丁二酮肟-无水乙醇溶液的加入量对钯沉淀的影响，如表3所示。当加入量大于 20 mL 时，钯含量变化不大，因此丁二酮肟-无水乙醇溶液的加入量取 20 mL。表 3 丁二酮肟-无水乙醇溶液加入量对钯沉淀的影响编号 样品质量/g丁二酮肟加入量/mL沉淀质量/g钯含量/%10.125 3100.235 959.5120.119 5200.225 759.7030.107 9300.203 859.7140.
14、122 1400.230 559.6850.124 6500.235 459.7160.112 9600.213 259.69第 8 期-3-试验研究张保明等：丁二酮肟重量法测定氯化钯中的钯2.1.4 沉淀静置时间对钯沉淀的影响反应温度为 70，盐酸浓度为 2%，丁二酮肟-无水乙醇溶液加入 20 mL，沉淀静置时间分别为 30 min、60 min、90 min、120 min、150 min、180 min，考察静置时间对钯沉淀的影响，如表4所示。静置时间小于 60 min，测定结果明显偏低，静置时间大于 90 min，测定结果变化不大。综上，沉淀静置时间取 120 min。表 4 沉淀静置
15、时间对钯沉淀的影响编号 样品质量/g 静置时间/min 沉淀质量/g 钯含量/%10.109 2300.205 159.3720.108 9600.205 159.5330.115 2900.217 559.6840.104 61200.197 659.7150.120 11500.226 959.7160.113 61800.214 559.692.2 加标回收率试验准确移取 20 mg、30 mg、40 mg、50 mg、60 mg、70 mg 的钯标准溶液放入 500 mL 烧杯中，进行加标回收率试验，如表5所示。经计算，加入钯标准溶液后，加标回收率保持在 99.90%100.20%，满
16、足检测 要求。表 5 加标回收率试验结果编号钯加入量/mg钯实测值/mg回收率/%12019.9899.9023030.06100.2034039.9999.9845050.01100.0256060.07100.1267070.11100.162.3 精密度试验取同批次的氯化钯样品进行 11 组独立试验，测定氯化钯的钯含量。试验结果显示，11 次平行测定 值 分 别 为 59.68%、59.69%、59.72%、59.74%、59.69%、59.66%、59.72%、59.64%、59.63%、59.69%和 59.71%，平均值为 59.69%。经测定，标准偏差（SD）为0.034%，相对
17、标准偏差（RSD）为0.057%，精密度满足检测要求。3 结论本文采用丁二酮肟重量法测定氯化钯的钯含量，并通过试验检验该方法的实用性。最佳试验条件下，氯化钯用浓盐酸溶解后缓慢加入稀盐酸，混合溶液体积达到 300 mL，加热至 70，然后加入 20 mL 丁二酮肟-无水乙醇溶液，搅拌加热 30 min，停止加热后，沉淀静置 120 min。试验结果表明，该方法操作简单方便，速度快，精密度高，可满足实际生产中氯化钯的钯含量检测要求。参考文献1 谭庆麟，阙振寰.铂族金属 M.北京：冶金工业出版社，1990：35-36.2 董守安.现代贵金属分析 M.北京：化学工业出版社，2007：47-48.3 解
18、 雪，刘贵清，张 帆，等.氧化铝载体废催化剂回收钯的工艺研究 J.中国资源综合利用，2020（1）：22-24.4 丁云集，张深根.废催化剂中铂族金属回收现状与研究进展 J.工程科学学报，2020（3）：257-269.5 林义民，张正红.从氧化铝载体废化剂中回收钯的富集方法的改进 J.有色金属（冶炼部分），2003（2）：34-36.6 顾华祥，陆跃华，贺小塘.化工废化剂中钯的回收 J.贵金属，2016（1）：92-93.7 王 翔，胡 云.DDO 分光光度计法测定氯化钯溶液中钯含量J.中国资源综合利用，2013（2）：21-22.8 王雪，易雕，周元敬，等.丁二酮肟重量法测定铝合金中镍的含量J.贵州科学，2021（3）：83-86.9 明帮来，谢英豪，钟敏方，等.酒石酸掩蔽-丁二酮肟重量法测定二次电池废料中镍 J.理化检验（化学分册），2021（4）：370-373.10 谢英豪，明帮来，余海军，等.丁二酮肟重量法测定镍钴铝氢氧化物中镍含量 J.广州化工，2021（1）：60-62.11 付海阔.酒石酸掩蔽铝-丁二酮肟重量法测定镍钴铝三元氢氧化物中镍 J.中国无机分析化学，2020（6）：37-40.
