1、多多产丙烯的裂解原料及工艺条件优选杨淑萍1 李博1 张岩2 杨利斌1 孟宏11.中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心 2.中国石油四川石化有限责任公司 摘要:目的 从石脑油资源中优选多产丙烯的裂解原料和工艺条件。方法 采用美国K B R公司的实验室蒸汽热裂解评价装置(B S P A),对6种不同产地石脑油的原料组成和不同工艺条件下裂解产物中丙烯收率进行比较分析。结果 中国石油乌鲁木齐石化公司(以下简称乌石化)石脑油的丙烯收率最高,为1 6.1 9%,对比原料组成,其异构烷烃的质量分数也最高,为5 2.5 8%;中国石油兰州石化公司(以下简称兰州石化)2#罐区石脑油在停留时间1 0 0m s、
2、水油质量比0.6、裂解温度8 6 0 的条件下,丙烯收率为1 5.5 0%。结论 异构烷烃质量分数高的石脑油裂解可多产丙烯,且在不追求双烯(乙烯+丙烯)收率最大化的前提下,低裂解温度、高水油质量比有利于丙烯收率的提高。同时根据不同产地的石脑油的经济效益估算结果发现,多产丙烯的石脑油原料优选要结合双烯及三烯(双烯+1,3丁二烯)收率、能耗、烯烃市场价格及结焦等因素,以期获得最大的经济效益。关键词:丙烯;裂解原料;工艺条件;优选D O I:1 0.3 9 6 9/j.i s s n.1 0 0 7-3 4 2 6.2 0 2 3.0 5.0 0 8 引用格式:杨淑萍,李博,张岩,等.多产丙烯的裂解
3、原料及工艺条件优选J.石油与天然气化工,2 0 2 3,5 2(5):5 9-6 3.YAN GSP,L IB,Z HAN GY,e t a l.O p t i m a l s e l e c t i o no f c r a c k i n g f e e d s t o c ka n dp r o c e s s c o n d i t i o n s f o rh i g hy i e l do f p r o p y l e n eJ.C h e m i c a lE n g i n e e r i n go fO i l&G a s,2 0 2 3,5 2(5):5 9-6 3.O
4、p t i m a l s e l e c t i o no f c r a c k i n gf e e d s t o c ka n dp r o c e s s c o n d i t i o n s f o rh i g hy i e l do fp r o p y l e n eY a n gS h u p i n g1,L iB o1,Z h a n gY a n2,Y a n gL i b i n1,M e n gH o n g11.L a n z h o uP e t r o c h e m i c a lR e s e a r c hC e n t e r,P e t r o
5、 C h i n aP e t r o c h e m i c a lR e s e a r c hI n s t i t u t e,L a n z h o u,G a n s u,C h i n a;2.P e t r o C h i n aS i c h u a nP e t r o c h e m i c a lC o m p a n yL i m i t e d,C h e n g d u,S i c h u a n,C h i n aA b s t r a c t:O b j e c t i v eT h ec r a c k i n gf e e d s t o c ka n d
6、t h ep r o c e s sc o n d i t i o n sa r eo p t i m i z e df o rp r o d u c i n gm o r ep r o p y l e n e f r o mn a p h t h ar e s o u r c e s.M e t h o d s T h ec r a c k i n gf e e d s t o c ka n dt h ey i e l do fp r o p y l e n ei nt h ec r a c k i n gp r o d u c to fn a p h t h af r o m s i xd
7、 i f f e r e n tp r o d u c i n ga r e a su n d e rd i f f e r e n tp r o c e s sc o n d i t i o n sw e r ec o m p a r e da n da n a l y z e db yu s i n gt h eb e n c hs c a l ep y r o l y s i sa p p a r a t u s(B S P A)o fK B Rc o m p a n y.R e s u l t sU r u m q i P e t r o c h e m i c a l c o m p
8、 a n yn a p h t h ah a s t h eh i g h e s t y i e l do f p r o p y l e n e,w h i c h i s 1 6.1 9%.C o m p a r e dw i t ht h er a w m a t e r i a l c o m p o s i t i o n,i ta l s oh a st h eh i g h e s tm a s sf r a c t i o no f i s o a l k a n e s,w h i c hi s5 2.5 8%.U n d e rt h ec o n d i t i o n
9、 so fr e s i d e n c e t i m e1 0 0m s,w a t e r-o i lm a s s r a t i o0.6a n dc r a c k i n g t e m p e r a t u r e 8 6 0,t h ep r o p y l e n ey i e l do f n a p h t h a i nN o.2t a n k f a r mo fL a n z h o uP e t r o c h e m i c a l c o m p a n y i s1 5.5 0%.C o n c l u s i o n sT h en a p h t h
10、 aw i t hh i g hq u a l i t yf r a c t i o no f i s o a l k a n em a yp r o d u c em o r ep r o p y l e n e.A tt h es a m et i m e,u n d e rt h ep r e m i s eo fn o tp u r s u i n gt h em a x i m u m y i e l do fe t h y l e n ea n dp r o p y l e n e,r e l a t i v e l yl o wc r a c k i n gt e m p e r
11、 a t u r ea n dh i g hw a t e r-o i lm a s sr a t i oa r ec o n d u c i v et ot h ei m p r o v e m e n to ft h ey i e l do fp r o p y l e n e.A c c o r d i n gt ot h ee c o n o m i cb e n e f i t e s t i m a t i o nr e s u l t so fn a p h t h af r o md i f f e r e n tp r o d u c i n ga r e a s,i t i
12、 sf o u n dt h a t i nt h es e l e c t i o no fn a p h t h ac r a c k i n gf e e d s t o c kf o rp r o d u c t i v ep r o p y l e n e,f a c t o r s s u c ha s t h ey i e l do f e t h y l e n e,p r o p y l e n e a n db u t a d i e n e,e n e r g yc o n s u m p t i o n,m a r k e t p r i c eo fo l e f i
13、 n,a n dc o k i n gp r o b l e ms h o u l db ec o m b i n e d i no r d e r t oo b t a i nt h em a x i m u me c o n o m i cb e n e f i t.K e y w o r d s:p r o p y l e n e;c r a c k i n gf e e d s t o c k;p r o c e s sc o n d i t i o n s;o p t i m a l s e l e c t i o n 丙烯是重要的有机化工原料,主要用于生产聚丙烯、环氧丙烷、丙烯酸、
14、丙烯腈等下游产品1。随着中国“碳达峰、碳中和”战略的实施,能源结构发生调整,炼化转型步伐加快,石油消费从“能源化”进入“材料化”时代,国内丙烯及其下游衍生物的消费量也将持续增长;同时,受新冠疫情影响,防疫用品、快递包装等需95 石 油 与 天 然 气 化 工 第5 2卷 第5期 CHEM I C A LE N G I N E E R I NGO FO I L&G A S 基金项目:中国石油项目“大型乙烯基地设计技术升级与优化增效技术开发应用,课题1:大型乙烯装置成套技术推广应用与升级”(2 0 1 7 E-0 9(G F)作者简介:杨淑萍,1 9 9 5年生,硕士研究生,工程师,2 0 2 0
15、年毕业于兰州大学化学专业,现就职于中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心,主要从事石油化工方面的研究,已发表论文3篇。E-m a i l:y a n g s h p 1 7 l z u.e d u.c n通信作者:李博,1 9 8 5年生,博士研究生,高级工程师,2 0 1 2年毕业于兰州大学化学专业,现就职于中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心,主要从事石油化工乙烯生产技术研究,已发表论文2 0余篇。E-m a i l:l i b o 9 3 1p e t r o c h i n a.c o m.c n求量的增长刺激了市场对聚丙烯的需求,从而进一步加大了对丙烯的需求2。目前,中国生产丙烯的
16、主流工艺 为 石 脑 油 蒸 汽 裂 解(n a p h t h as t e a m c r a c k i n g,N S C)工 艺 联 产 丙 烯 和 炼 厂 流 化 催 化 裂 化(f l u i dc a t a l y t i cc r a c k i n g,F C C)工艺副产丙烯3-4,N S C工艺生产丙烯的收率受原料组成的影响较大,且原料成本的高低也是决定石化企业竞争力的关键因素,因此,裂解原料及工艺条件的优选对于提高丙烯产量及降低企业成本具有重要意义。依据烯烃市场价格的变化趋势,合理选择裂解原料和相应的工艺操作条件来优化产物分布是提升丙烯收率和企业竞争力的有效途径。1
17、 实验部分1.1 实验设备和方法裂解性能实验采用美国K B R公司制造的实验室蒸 汽 热 裂 解 评 价 装 置(b e n c h s c a l e p y r o l y s i sa p p a r a t u s,B S P A)进行,该装置主要由进料系统、裂解反应系统、裂解产物急冷分离和回收系统、清焦系统、仪表控制和安全保护系统以及裂解产物和数据处理系统6大系统组成。该装置具有评价较宽反应条件范围内的烃类热裂解性能的功能,可以模拟毫秒炉和其他管式炉的裂解流程,具体工艺流程参照参考文献5。简要来说,在B S P A上进行不同条件下的裂解反应实验,实验稳定时间为2h,裂解气经过气液分离
18、和3次冷却后通过在线气相色谱分析,裂解液相经过水油分离后进行称重计量。实验数据用装置附带的专门软件进行处理,实验所用分析设备如表1所列。表1 乙烯裂解原料及产物分析设备名称型号生产厂家使用标准用途馏程测定仪ND I 4 4 0美国A g i l e n tA S TM D 8 6油品馏程测定密度测定仪DMA 4 5 0 0奥地利安东帕A S TM D 4 0 5 2油品密度测定P I ONA分析仪6 8 9 0 N荷兰A C公司A S TM D 6 8 3 9原料族组成分析高速炼厂气分析仪6 8 9 0 N荷兰A C公司A S TM D 2 1 6 3裂解 气 组 成 测定全自动旋转带蒸馏仪B
19、 R 3 6/1 0 0美国B R仪器特殊定制裂解 液 相 产 物测定红外气体分析仪1 4 4 0英国S e r v o m e x在线分析烧 焦 气C O和C O2含量测定1.2 实验原料及物性分析本研究选用6种不同产地(分别为乌石化、兰州石化2#罐区、九道弯、咸阳、银川、哈萨克斯坦)的石脑油原料进行裂解性能对比分析,原料物性分析数据见表2。除乌石化的原料密度和分子量较小外,其他原料的产地差异性主要体现在族组成上,其中,乌石化石脑油的链烷烃(正构烷烃+异构烷烃)质量分数达到8 1.5 9%,其 中 异 构 烷 烃 质 量 分 数 最 高,达 到 了5 2.5 8%。其次是兰州石化2#罐区石脑
20、油,链烷烃质量分数为7 0.3 2%,异构烷烃质量分数为3 7.7 4%。九道弯石脑油也有含量相对较高的链烷烃(其中异构烷烃的含量也相对较高),而咸阳炼厂(长庆)、银川炼厂和哈萨克斯坦的石脑油族组成相差不大。表2 原料物性分析原料来源密度(2 0)/(gc m-3)相对密度(1 5.6)相对密度指数平均分子量w(碳)/%w(氢)/%氢碳物质的量比体积平均沸点/芳烃指数特性因数乌石化0.6 7 870.6 8 397 5.3 98 9.3 58 4.1 11 5.8 92.2 57 3.8 27.4 21 2.5 8兰州石化2#罐区0.7 0 280.7 0 746 8.5 29 5.7 88
21、4.6 11 5.3 92.1 79 6.8 09.8 31 2.4 5九道弯0.7 0 710.7 1 226 7.1 99 6.6 08 7.7 41 5.2 62.1 59 8.4 81 1.5 01 2.3 8咸阳0.7 1 780.7 2 636 3.3 31 0 0.5 48 4.9 21 5.0 82.1 21 0 6.2 01 5.5 21 2.2 2银川0.7 0 860.7 1 776 5.6 69 5.8 68 4.7 81 5.2 22.1 41 0 2.8 01 2.6 11 2.3 1哈萨克斯坦0.7 0 530.7 1 046 7.6 91 0 0.0 98 4.
22、9 31 5.0 72.1 21 1 2.1 85.9 81 2.5 6原料来源馏程(A S TM D 8 6)/族组成,w/%I B P1 0%3 0%5 0%7 0%9 0%干点n Pi PNOA乌石化4 0.26 0.76 5.26 9.87 6.59 6.91 3 4.72 9.0 15 2.5 81 2.5 64.6 61.1 9兰州石化2#罐区2 8.45 7.67 6.99 3.31 1 3.91 4 2.51 6 3.93 2.5 83 7.7 42 3.2 20.6 15.8 5九道弯3 6.26 3.68 2.69 7.51 1 2.81 3 5.91 6 5.53 1.2
23、 43 3.4 52 7.6 52.4 15.2 5咸阳3 0.06 0.59 0.0 1 0 8.01 2 4.51 4 8.01 6 0.02 7.0 92 7.7 43 9.6 00.0 25.5 5银川3 0.16 0.58 8.9 1 0 4.61 1 8.31 3 8.11 5 0.82 6.6 92 7.2 54 2.4 10.0 53.6 0哈萨克斯坦3 6.06 8.39 5.4 1 1 3.11 3 0.51 5 3.61 7 4.93 2.6 32 6.4 53 4.7 20.0 06.2 006杨淑萍 等 多产丙烯的裂解原料及工艺条件优选 2 0 2 3 2 结果与讨论
24、2.1 不同原料在相同裂解条件下丙烯收率比较在停留时间1 0 0m s、水油质量比(以下简称水油比)0.6、裂解温度8 8 0的条件下,分别进行6种原料的裂解性能评价实验,结果见图1。由图1可知:哈萨克斯坦石脑油的双烯(乙烯+丙烯)总收率最高,其中乙烯收率为3 2.5 1%,丙烯收率为1 3.7 4%;丙烯收率最高的是乌石化石脑油,为1 6.1 9%,其次是兰州石化2#罐区石脑油,丙烯收率为1 5.0 3%;而九道弯石脑油、咸阳炼厂石脑油和银川炼厂石脑油的丙烯收率相差不大。图2给出了石脑油中异构烷烃质量分数与裂解丙烯收率关系。由表2和图2可以看出,这6种原料的丙烯收率和其相应的异构烷烃含量整体
25、上成正相关。这是由于烃类热裂解是按自由基机理进行的,自由基链反应过程经历链引发、链增长和链终止3个阶段,由于C-H键解离能的顺序为:伯碳自由基仲碳自由基叔碳自由基,因此,对于异构烷烃而言,叔碳自由基的C-H键解离能最小,自由基更容易夺取叔碳原子上的氢,故而异构烷烃比正构烷烃具有更高的裂解速率,与此同时,在相同的条件下,异构烷烃也更易生成丙烯6-7。因此,可以通过投用异构烷烃含量较高的石脑油来提高丙烯产量。2.2 相同原料在不同裂解温度下丙烯收率比较在本实验选用的6种石脑油中,乌石化石脑油裂解的丙烯收率最高,兰州石化2#罐区石脑油的丙烯收率次之,考虑到乌石化石脑油中烯烃质量分数较高(4.6 6%
26、),而过高的烯烃含量容易引起裂解炉结焦速度过快8,同时,2#罐区原料作为兰州石化乙烯裂解原料的主要来源,为维持裂解炉长周期运转并更好地为兰州石化提供装置运行指导,选用兰州石化2#罐区石脑油作为原料,考查其在不同裂解温度下的裂解性能,以提高丙烯收率。在停留时间1 0 0m s、进口压力0.1 0MP a、水油比0.6 0、裂解温度8 5 09 0 0的条件下进行裂解性能评价实验,主要裂解产物收率见表3。从表3可以看出:当裂解温度为8 5 0时,丙烯收率为1 5.5 9%,但此时乙烯收率相对其他温度时较低,仅有2 5.6 8%;当裂解温 度升到9 0 0时,丙烯收率降为1 2.8 8%。根据结表3
27、 不同裂解温度下兰州石化2#罐区石脑油主要裂解产物收率裂解温度/裂解产物收率/%C2H4C3H61,3-C4H6C5&C5+裂解汽油(2 0 5)裂解重油(2 0 5)双烯总收率,/%三烯总收率,/%裂解深度(w(C3H6)w(C2H4)8 5 02 5.6 81 5.5 95.5 22 3.8 52 1.5 61.9 14 1.2 74 6.7 90.6 0 78 6 02 7.7 31 5.5 05.6 42 3.6 22 1.6 81.9 44 3.2 34 8.8 70.5 5 98 7 02 8.8 41 5.2 65.7 72 2.3 82 0.7 01.6 84 4.1 04 9
28、.8 70.5 2 98 8 02 9.8 51 5.0 36.2 12 1.9 51 9.4 02.5 54 4.8 85 1.0 90.5 0 48 9 03 1.2 81 4.1 36.2 12 0.1 51 8.3 01.8 54 5.4 15 1.6 20.4 5 29 0 03 3.1 91 2.8 85.9 21 9.6 61 7.0 42.6 24 6.0 75 1.9 90.3 8 816 石 油 与 天 然 气 化 工 第5 2卷 第5期 CHEM I C A LE N G I N E E R I NGO FO I L&G A S表4 不同水油比下兰州石化2#罐区石脑油主要
29、裂解产物收率水油比裂解产物收率/%C2H4C3H61,3-C4H6C5&C5+裂解汽油(2 0 5)裂解重油(2 0 5)双烯总收率/%三烯总收率/%裂解深度(w(C3H6)w(C2H4)0.5 02 8.3 81 5.6 25.5 82 3.4 71 8.2 71.7 44 4.0 04 9.5 80.5 5 00.5 52 8.1 91 5.6 95.6 22 4.0 61 9.3 61.7 74 3.8 84 9.5 00.5 5 70.6 02 7.8 21 5.7 55.7 22 3.4 12 0.0 31.9 64 3.5 74 9.2 90.5 6 60.6 52 7.7 31
30、5.8 15.8 32 3.3 92 0.8 51.8 34 3.5 44 9.3 70.5 7 0表5 1 0 0k t/a乙烯裂解装置不同原料产品产量及经济效益比较项目原料量/(k ta-1)裂解产物收率/%裂解产物产量/(k ta-1)乙烯丙烯1,3-丁二烯乙烯丙烯1,3-丁二烯效益/万元乌石化3 5 02 9.5 01 5.1 95.81 0 3.35 3.22 0.31 2 54 2 3.7兰州石化2#罐区3 5 02 9.8 51 5.0 36.2 11 0 4.55 2.62 1.71 2 70 0 9.1九道弯3 5 03 0.4 51 4.1 05.6 91 0 6.64 9
31、.41 9.99 51 6 6.9咸阳3 5 02 8.0 71 4.2 65.8 19 8.24 9.92 0.38 92 1 3.0银川3 5 02 7.7 31 3.9 05.7 99 7.14 8.72 0.31 1 80 1 0.2哈萨克斯坦3 5 03 2.5 11 3.7 46.0 41 1 3.84 8.12 1.11 3 06 8 7.1果可知,在相同水油比下,随着裂解温度的升高,丙烯收率逐渐下降,这也是由于大的自由基极不稳定,通常在和别的分子碰撞之前就已经分解生成乙烯、丙烯、丁烯以及H和CH3,高温下烃类物质乙烯和甲烷最为稳定,因此,随着温度的升高,产物中乙烯含量增加,丙烯
32、含量降低。同时,随着温度升高,结焦速率也加快,刘兴等在石脑油的裂解结焦方面进行了大量的研究,发现当裂解温度为8 0 09 0 0时,石脑油中的芳香烃脱氢形成结焦母体,造成裂解管内结焦9-1 0。综上,相对低温的裂解条件利于多产丙烯,但实际生产中,还须兼顾乙烯收率和双烯总收率,同时综合考虑能耗和物耗,以确定多产丙烯的工况条件。针对兰州石化2#罐区石脑油原料物性,建议裂解温度为8 6 0。2.3 相同原料在不同水油比下丙烯收率比较以兰州石化2#罐区石脑油作原料来考查其在不同水油比下的裂解性能。在停留时间1 0 0m s、裂解温度8 6 0、水油比0.5 00.6 5的条件下进行裂解性能评价实验,主
33、要裂解产物收率见表4。从表4可以看出,当水油比为0.5 0时,丙烯收率为1 5.6 2%,当水油比为0.6 5时,丙烯收率为1 5.8 1%,根据结果可知,在相同裂解温度下,随着水油比的升高,丙烯和1,3-丁二烯的收率呈逐渐增加的趋势,但增加幅度不大。当裂解温度较低时,高水油比条件下裂解可以得到较高的丙烯收率,这是由于在相对较低的温度下断链产生了较多的丙烯,且二次反应少,也保留了较多的丙烯,且低裂解温度下结焦量少;此外,轻质原料裂解时温度容易产生波动,适当增大水油比可以使裂解温度更稳定,同时还可脱除少量的焦炭,所以优选低温、高水油比的裂解条件可以多产丙烯。3 经济效益估算以1 0 0k t/a
34、乙烯裂解炉为例,用相同质量的6种石脑油作为原料所 生产的烯烃 产量及经济 效益见表5。从表5可以看出:用乌石化石脑油比哈萨克斯坦石脑油每年多产丙烯5.1k t,兰州石化2#罐区石脑油比哈萨克斯坦石脑油每年多产丙烯4.5k t;以目前烯烃市场乙烯价格74 5 0元/t、丙烯价格62 1 0元/t、1,3-丁二烯价格76 0 0元/t来估算产物效益,虽然哈萨克斯坦的丙烯收率较低,但其双烯和三烯总收率最高,综合效益也最高。由此,选择异构烷烃质量分数高的裂解原料增产丙烯时,要综合考虑双烯和三烯总收率及烯烃市场价格,以期获得最大的经济效益。4 结论(1)相同裂解条件下,异构烷烃含量高的裂解原料有利于丙烯
35、的生成,但异构烷烃会使乙烯收率降低,且投用异构烷烃含量高的石脑油增产丙烯时,乌石化26杨淑萍 等 多产丙烯的裂解原料及工艺条件优选 2 0 2 3 的丙烯收率最高;而同一种原料在不考虑乙烯收率和双烯总收率最大化的情况下,适当降低裂解温度、升高水油比有利于丙烯收率的提高。(2)为获得最大的经济效益,优选异构烷烃含量高的裂解原料以多产丙烯时,需要综合考虑裂解时的双烯和三烯总收率、原料价格以及烯烃市场价格等因素。参 考 文 献1孟伟春.中国丙烯主要生产工艺竞争力分析J.中国石油和化工经济分析,2 0 1 8(6):5 9-6 3.2刘治华,李宇静.中国丙烯市场回顾及“十四五”展望J.现代化工,2 0
36、 2 1,4 1(8):1 6-1 8.3张峰,韩伟,李永兵,等.丙烯生产技术的研究进展J.当代化工研究,2 0 2 0(2 3):1 5 5-1 5 6.4侯雨璇,王红秋,鲜楠莹.世界丙烯生产技术进展与经济 性分析J.现代化工,2 0 2 0,4 0(1 0):6 0-6 5.5王小强,程中克,李博,等.轻质烃共裂解技术优化研究及应用J.石油与天然气化工,2 0 2 1,5 0(5):3 3-3 7.6刘鸿洲.催化热裂解催化材料的探索及相应微反评价装置的建立D.北京:石油化工科学研究院,2 0 0 0.7计海涛.烃类催化裂解的化学及动力学研究D.北京:石油化工科学研究院,2 0 0 7.8王
37、炳鑫.轻烃中烯烃含量对裂解炉结焦影响研究J.齐鲁石油化工,2 0 2 1,4 9(2):9 9-1 0 1.9刘兴,宋帮勇,杨利斌,等.石脑油蒸汽热裂解过程中的结焦速率研究J.石化技术与应用,2 0 1 2,3 0(2):1 2 9-1 3 2.1 0KUMA RP,KUN Z RUD.K i n e t i c so f c o k ed e p o s i t i o n i nn a p h t h ap y r o l y s i sJ.T h eC a n a d i a nJ o u r n a lo fC h e m i c a lE n g i n e e r i n g,1
38、9 8 5,6 3(4):5 9 8-6 0 4.收稿日期:2 0 2 3-0 2-2 2;编辑:康莉(上接第5 8页)1 7C O RMO S C C.A s s e s s m e n t o f h y d r o g e n a n d e l e c t r i c i t yc o-p r o d u c t i o ns c h e m e sb a s e do ng a s i f i c a t i o np r o c e s sw i t hc a r b o nc a p t u r ea n d s t o r a g eJ.I n t e r n a t i o
39、n a lJ o u r n a l o f H y d r o g e nE n e r g y,2 0 0 9,3 4(1 5):6 0 6 5-6 0 7 7.1 8HANAOKAT,H I A S AS,E D A S H I G EY.S y n g a sp r o d u c t i o nb yg a s i f i c a t i o no fa q u a t i cb i o m a s s w i t h C O2/O2a n ds i m u l t a n e o u sr e m o v a l o f H2S a n d C O S u s i n g c h
40、a r o b t a i n e d i n t h eg a s i f i c a t i o nJ.B i o m a s sa n dB i o e n e r g y,2 0 1 3,5 9:4 4 8-4 5 7.1 9WE N GQY,T OANS,A IRS,e t a l.Amm o n i ap r o d u c t i o n f r o mb i o m a s sv i a a c h e m i c a l l o o p i n g-b a s e dh y b r i d s y s t e mJ.J o u r n a l o fC l e a n e r
41、P r o d u c t i o n,2 0 2 1,2 8 9:1 2 5 7 4 9.2 0HEYD,Z HUL,L ILL,e ta l.L i f e-c y c l ea s s e s s m e n to fS N Ga n dp o w e rg e n e r a t i o n:T h er o l eo f i m p l e m e n to f c h e m i c a l l o o p i n gc o m b u s t i o nf o r c a r b o nc a p t u r eJ.E n e r g y,2 0 1 9,1 7 2:7 7 7-
42、7 8 6.2 1O Z C AN H,D I N C E RI.T h e r m o d y n a m i ca n a l y s i so fac o m b i n e dc h e m i c a l l o o p i n g-b a s e d t r i g e n e r a t i o n s y s t e mJ.E n e r g yC o n v e r s i o na n dM a n a g e m e n t,2 0 1 4,8 5:4 7 7-4 8 7.2 2S UN Z,WAN G S K,A Z I Z M.H i g h l yi n t e g
43、 r a t e ds y s t e mf o ra mm o n i aa n de l e c t r i c i t yp r o d u c t i o n f r o mb i o m a s s e m p l o y i n gd i r e c tc h e m i c a ll o o p i n g:E x e r g y a n d e x e r g o e c o n o m i c a n a l y s e sJ.E n e r g yC o n v e r s i o na n dM a n a g e m e n t,2 0 2 2,2 5 1:1 1 5
44、0 1 3.2 3HANAOKAT,H I A S AS,E D A S H I G EY.S y n g a sp r o d u c t i o nb yC O2/O2g a s i f i c a t i o n o fa q u a t i c b i o m a s sJ.F u e lP r o c e s s i n gT e c h n o l o g y,2 0 1 3,1 1 6:9-1 5.2 4C AO Y,HE B S,YAN L B.P r o c e s ss i m u l a t i o n o fad u a lf l u i d i z e d b e d
45、 c h e m i c a ll o o p i n g a i r s e p a r a t i o n w i t h M n-b a s e do x y g e nc a r r i e rJ.E n e r g yC o n v e r s i o na n d M a n a g e m e n t,2 0 1 9,1 9 6:2 8 6-2 9 5.2 5L I UZY,YU QB,WAN G H,e ta l.S e l e c t i n gn i t r o g e nc a r r i e r su s e df o rc h e m i c a ll o o p i
46、 n ga mm o n i ag e n e r a t i o no fb i o m a s sa n dH2O b yt h e r m o d y n a m i c m e t h o dJ.I n t e r n a t i o n a lJ o u r n a lo fH y d r o g e nE n e r g y,2 0 2 3,4 8(1 0):4 0 3 5-4 0 5 1.2 6L IS,J I NHG,GAOL,e t a l.T e c h n o-e c o n o m i c p e r f o r m a n c e a n dc o s tr e d
47、u c t i o np o t e n t i a lf o rt h es u b s t i t u t e/s y n t h e t i cn a t u r a lg a sa n dp o w e rc o g e n e r a t i o n p l a n t w i t h C O2c a p t u r eJ.E n e r g yC o n v e r s i o na n dM a n a g e m e n t,2 0 1 4,8 5:8 7 5-8 8 7.2 7Z HAN G H F,WAN G L G,VAN HE R L EJ,e ta l.T e c h
48、 n o-e c o n o m i cc o m p a r i s o no fg r e e na mm o n i ap r o d u c t i o np r o c e s s e sJ.A p p l i e dE n e r g y,2 0 2 0,2 5 9:1 1 4 1 3 5.2 8HE Y D,Z HU L,F ANJ M,e ta l.C o m p a r a t i v ee x e r g ya n de x e r g o e c o n o m i ca n a l y s i sb e t w e e nl i q u i df u e l sp r
49、o d u c t i o nt h r o u g hc h e m i c a l l o o p i n gh y d r o g e ng e n e r a t i o na n dm e t h a n e r e f o r m i n gw i t hC O2J.E n e r g y C o n v e r s i o n a n d M a n a g e m e n t,2 0 2 0,2 2 2:1 1 3 2 3 9.2 9HE Y D,Z HU L,L ILL,e ta l.Z e r o-e n e r g yp e n a l t yc a r b o nc a
50、 p t u r ea n du t i l i z a t i o nf o r l i q u i df u e l a n dp o w e r c o g e n e r a t i o nw i t hc h e m i c a l l o o p i n gc o m b u s t i o nJ.J o u r n a lo fC l e a n e rP r o d u c t i o n,2 0 1 9,2 3 5:3 4-4 3.3 0HE Y D,S ON G B,J I N G X S,e ta l.L o w-c a r b o nh y d r o g e np r
