1、粉煤灰基沸石改性的研究现状康 华,徐佳辉(黑龙江科技大学 矿业工程学院,黑龙江 哈尔滨 150022)摘 要:粉煤灰特殊的化学组成,使其能够合成不同类型的沸石分子筛,在离子交换、吸附领域表现出良好性能,被广泛应用于废水、废气处理领域。国内外许多学者对粉煤灰基沸石分子筛的合成方法、结构表征、实际应用均有研究,但由于分子筛自身的局限性,为了制备出具有实际应用价值的粉煤灰沸石,需要对其改性。介绍了不同类型粉煤灰基沸石分子筛的结构特点和合成条件,在此基础上,论述了沸石的多种改性原理和方法,并对粉煤灰基沸石分子筛在现实中的应用现状和发展前景进行展望。关键词:粉煤灰;沸石分子筛;改性;研究现状中图分类号:
2、TQ536.4 文献标识码:A 文章编号:1005-8397(2023)09-0085-06Research status of modification of fly ash based zeoliteKANG Hua,XU Jia-hui(School of Mining Engineering,Heilongjiang University of Science and Technology,Haerbin,Heilongjiang 150022,China)Abstract:With the continuous increase of energy demand,the annual
3、 emission of fly ash,the main waste(fly ash)of thermal power plants,is also increasing.Therefore,it is an important topic in the field of environmental protection to explore the resource utilization of fly ash and improve its application in high value-added fields.Special chemical composition of fly
4、 ash,so that it can synthesize different types of zeolite molecular sieve,in the field of ion exchange,adsorption shows good performance,is widely used in wastewater,waste gas treatment.Many scholars at home and abroad have studied the synthesis method,structure characterization and practical applic
5、ation of zeolite zeolite based on fly ash,but due to the limitations of zeolite itself,in order to prepare fly ash zeolite with practical application value,it needs to be modified.This paper briefly introduces the structure characteristics and synthesis conditions of different types of zeolite zeoli
6、tes based on fly ash.On this basis,it introduces a variety of modification principles and methods of zeolite,and prospects the application status and development prospects of zeolite zeolites based on fly ash in reality.Keywords:fly ash;zeolite molecular sieve;modification;research status收稿日期:2023-0
7、6-03 DOI:10.16200/ki.11-2627/td.2023.09.019作者简介:康 华(1977),女,黑龙江鸡西人,2009 年毕业于黑龙江科技学院矿物加工工程专业,工学硕士,黑龙江科技大学矿业工程学院副院长,教授。引用格式:康 华,徐佳辉.粉煤灰基沸石改性的研究现状 J.煤炭加工与综合利用,2023(9):85-90.粉煤灰是指从煤燃烧后的烟气中收集的细灰,是燃煤电厂排出的主要废弃物。2021 年,我国能源消耗总量 52.4 亿 t 标准煤,其中煤炭消费量占 56%。据我国用煤情况,燃用 1 t 煤约产生250300 kg 粉煤灰,庞大的粉煤灰排放已经被视为中国工业固体废物
8、的最大单一污染源,但这种对环境和公众健康损害巨大的污染物却长期被忽视,因而不断提高粉煤灰的综合利用率使其变废为宝在节约土地和环境保护方面意义深远。粉煤灰实际上是一些矿物组成不同、粒径粗细不同、颗粒形态不同、各种颗粒组合的比例不同的机械混合物。国内外的学者根据粉煤灰的特性在多种领域对其综合利用展开研究,目前粉煤灰的利用主要分为三个方面:可用作水泥、砂浆、混凝土的掺合料,并成为水泥、混凝土的组分,粉煤灰可作为原料代替黏土生产水泥熟料,制造烧结砖、蒸压加气混凝土、泡沫混凝土、空心砌砖、烧结或非烧结陶粒,铺筑道路;可用于58煤炭加工与综合利用No.9,2023 COAL PROCESSING&COMP
9、REHENSIVE UTILIZATION 构筑坝体,建设港口,用于农田坑洼低地、煤矿塌陷区及矿井的回填;可以从中分选漂珠、微珠、铁精粉、碳、铝等有用物质,其中漂珠、微珠可分别用作保温材料、耐火材料、塑料、橡胶填料。因此开展粉煤灰的综合利用,变废为宝、变害为利,已成为我国经济建设中一项重要的技术经济政策,是解决我国电力生产与环境污染、资源缺乏之间矛盾的重要手段,也是电力生产所面临亟待解决的任务之一。沸石又称作沸石分子筛,通常是孔径小于1.2 nm 的微孔材料,具有规整的孔道结构、有序的骨架。微观上来看,沸石分子筛的骨架主要是有硅氧四面体或铝氧四面体通过 1 个公用的氧原子首尾相连排列而成的,如
10、图 1 所示。至今,据国际分子筛协会(IZA)的统计结果表明,沸石分子筛可存在的拓扑结构达 232 种1。由于粉煤灰与沸石的化学成分相似,以粉煤灰为原料,将硅、铝元素在碱液中溶化,老化一段时间后,在高温反应釜中晶化,可以制备成沸石分子筛。通过控制反应条件,一般可以制备的常见分子筛类型有:A 型分子筛、P 型分子筛、X 型分子筛、Y 型分子筛、ZSM-5 分子筛。这些分子筛材料具有良好的稳定性、较大的孔容和比表面积,被广泛应用于催化、离子交换、吸附等领域。但由于天然沸石的孔径较小,不利于大分子有机物的吸附与传质,同时易被反应产生的积碳堵塞导致失活等诸多因素,研究人员通过人为调控骨架成分以及活性中
11、心对已有沸石进行改性,增大了其孔隙率,提升了表面活性,从而明显提升了沸石的吸附性能以及离子交换性能,进而进一步提升天然沸石吸附水体污染物质的能力。图 1 硅氧四面体或铝氧四面体示意1 粉煤灰基沸石分子筛的类型沸石是一种含水、架状、多孔的硅铝酸盐矿物质,是沸石族矿物的总称。沸石分子筛的基本结构是硅氧四面体或铝氧四面体(记为 TO4,其中 T 代表 Si,Al,P 或其他元素),通过氧、硅、铝连接成环,二级结构通过氧桥相互连接形成多面体笼,最后不同类型的笼进一步排列形成各种结构的分子筛,如图 2 所示。分子筛的催化、吸附、离子交换等性能正是取决于分子筛的结构(孔道尺寸、走向、阳离子数目)。图 2
12、分子筛的四级结构1.1 A 型分子筛A 型分子筛也称 LTA 型沸石分子筛,属于立方晶系的硅铝酸盐化合物,化学通式为:Mx/m(AlO2)x(SiO2)y zH20,孔道窗口为 8 元环,孔径大小约为 0.42 nm,A 型分子筛按阳离子类型分为 KA,NaA 和 CaA 3 种类型,由1 个 笼与 8 个 笼连接形成,主要用作干燥剂、吸附剂、离子交换剂等2。吴迪秀等3使用硅铝比约为 1 1 的粉煤灰,在焙烧温度为 650、液固比为 1.2 1,晶化时间 8 h 条件下,合成了较为理想的 A 型沸石分子筛。并测试了其对 Cu2+的吸附效果,在 30 min内吸附率可达 95%以上。崔杏雨等4使
13、用碱熔融水热法合成 4A 分子筛,在碱熔温度为 850%、碱灰比为 1.2 1、碱液浓度 2.14 mol/L、晶化时间为 12 h 的条件下,合成了结晶完美的 4A 沸石立方形晶体,比表面积达 492 m2/g。1.2 P 型分子筛P 型分子筛也称 GIS 型沸石分子筛,由硅氧和铝氧四面体构成的 8 元环,连接形成 2 种大小不同孔径相交错的四方晶系结构,由于其孔径较窄,吸附活性较高,被广泛应用于污水处理、废水净化和清洁剂生产等领域。周慧云等5分级处理废弃粉煤灰,提取的硅铝元素经水热法合成高纯度 P 型沸石分子筛,在68 煤炭加工与综合利用2023 年第 9 期硅铝比为 1、晶化时间为 9
14、h 的条件下合成的 P型沸石可以有效的吸附 Cu2+,适当提升温度可使铜离子去除率达到 98.3%。于小华等6将盐酸预处理后的粉煤灰,在碱液浓度为 2.0 mol/L 的条件下,经结晶老化合成了尺寸约为 9 m 的片状结构的 P 型分子筛,NaP1 型沸石具有 0.3 nm 和0.47 nm 2 种尺寸的孔径。使用 CTAB 改性后,对甲基橙的吸附率可以达到 80.37%。1.3 X、Y 型分子筛X、Y 型分子筛均属于六方晶系结构,X 型沸石分子筛的每个结构单位均由 192 个 Si(Al)O4四面体构成,为吸附、催化作用提供更快速的晶内扩散优势,典型代表 13X 型沸石分子筛,孔径与比表面积
15、较大,可用于气体的干燥与净化,天然气脱硫,以及用作催化剂载体等7。Y 型沸石分子筛中 SiO2/Al2O3摩尔比大于 3,具有通畅的三维孔道及较强的酸性、稳定性,且孔径较大(约为 0.74 nm),富含环状烃,并广泛用于加氢裂化催化剂的工业制备中,20 世纪 50 年代,Linde8公司以利用 NaY 型沸石成功的分离正异构烷烃。李晓光等9使用燃煤电厂的废弃粉煤灰,在碱液浓度为 0.75 mol/L、硅铝比为 2.8、晶化时间 10 h 的条件下,使用两步水热法成功合成 X型沸 石 分 子 筛,对 污 水 中 NH+4的 去 除 率 为70.2%,可以作为一种新型的廉价吸附材料使用。Chen
16、等10使用原位微波与超声辐射辅助法,从粉煤灰中合成了高结晶度的纯 Y 型沸石分子筛,在碱液浓度为 4 mol/L、100高压反应釜中反应 72 h、焙烧温度为 550 的条件下,硅铝的摩尔转化率分别为 70.26%和 68.03%。与传统的水热工艺相比,微波辅助和超声辅助方法可以诱导快速成核,极大缩短了结晶时间,有效解决了高能耗问题。刘镇珲等11对粉煤灰碱熔,之后经中和、凝胶合成沸石分子筛。研究表明,在硅铝比为 3 的条件下合成高纯度 Y 型沸石分子筛,合成的沸石分子筛在 40、0.2 MPa 对 CO2的吸收量最大为 1.90 mol/kg。1.4 ZSM-5 型分子筛ZSM-5 型分子筛也
17、称 MFI 分子筛,属于斜方晶系结构,有效孔径约 0.5 nm,具有特殊的三维交叉孔道,独特的之字型孔道有利于反应物与生产物的及时扩散,故而选择性催化作用显著。同时,优异的吸附性能、离子交换能力以及突出的稳定性和水热稳定性,使其应用广泛12。Rui Feng 等13用 HNO3预处理的粉煤灰,混合 NaOH、TPAOH,使用常规的水热结晶法,在晶化温度为 170 的条件下,合成 ZSM-5 型分子筛,作为 MTP 反应的催化剂。郭红彦等14使用 HCl 为粉煤灰除杂,配合 NaOH 溶出合成沸石所需要的硅铝源,以四丙基氢氧化铵(TPAOH)为模板剂,分别以 NH4F、无水乙醇为导向剂成功合成
18、2 种 ZSM-5 型沸石分子筛,均对 Cr(VI)具有较好地吸附效果,为 ZSM-5 分子筛在污水处理领域提供了一定理论基础。2 粉煤灰基沸石分子筛的改性方法沸石的分子结构为架状,其特殊的三维格架,是指内部包含各种均匀分布的空穴和通道,有着较大的比表面积。沸石表面的硅羟基容易与重金属离子相结合,并且沸石中的阳离子具有离子交换的性质,这些理化性质使其在吸附领域表现优异。但目前已探明的粉煤灰基沸石分子筛的亲水性、单一的孔道结构以及表面活性低等问题,限制了沸石分子筛的吸附性能。为了进一步提高沸石分子筛的吸附能力,需要一些特殊的方法与药剂对其改性处理。以下总结了粉煤灰基沸石分子筛改性的多种方法及其机
19、理,常见的改性方法包含有机改性、无机改性、磁改性和热改性等。2.1 热改性热改性是指通过高温焙烧,将沸石中的水分子蒸发去除,使得晶体内部的孔穴和孔隙增大,进而增大比表面积,提高吸附能力,且高温也能去除沸石孔隙中的杂质。李海芳等15使用高温改性的沸石对氨氮废水进行了吸附实验,结果表明,在100400 的范围内,氨氮去除率随着温度的升高而逐渐增大。但随着温度法进一步提升,沸石的吸附能力急剧下降,这是因为过高的温度和持续的加热使沸石的机构发生了变化,导致沸石固化,有效表面积降低,吸附性能下降。Aziz 等16使用高温改性的沸石处理垃圾渗滤液,设置分批吸附实验。结果表明,在 150 下改性的沸石,垃圾
20、渗滤液中的 COD、色度、氨氮的去除率都有大幅提高。782023 年第 9 期康 华,等:粉煤灰基沸石改性的研究现状2.2 有机改性有机改性即用有机物对沸石进行改性,是通过沸石表面的负电性将一些具有不同结构的功能基团吸附到沸石晶体表面的改性方法。常见的改性剂有阳离子表面活性剂、天然多糖壳聚糖、环糊精等。阳离子表面活性剂改性是沸石本身的负电性吸附表面活性剂分子,通过疏水作用使单分子层转变为双分子层,沸石表面的电荷由原本的负电荷变为正电荷,进而达到去除阴离子污染物的目的17。表面活性剂的改性,只发生在沸石的外表面,因而使用表面活性剂改性后的沸石不仅保持其对阴阳离子污染物的吸附能力,而且具有保留有机
21、污染物的能力。高立祥等18以粉煤灰为原料制备 NaP1 型沸石分子筛,使用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对其改性,对比改性前后沸石对甲基橙的吸附量,从未改性的吸附量 24.9 mg/g,到改性后的吸附量 59.69 mg/g,增大近1.5 倍。梁凤娇等19用十六烷基三甲基溴化铵(HDTMA)改性的粉煤灰沸石作为吸附剂,以 Cr(VI)为吸附质,在吸附时间为 1 h、吸附温度为30 的条件下,吸附效率能够达到 90%左右。壳聚糖大分子中有活泼的羟基与氨基,具有较强的化学反应能力,氨基阳离子化后被沸石表面的负电荷所吸引,既增加了沸石表面的官能团,又改变了晶体表面的电负性。Xie 等20使用壳聚糖
22、改性的粉煤灰吸附水中 NH+4、PO3-4、HA(腐殖酸),研究表明,改性后的沸石对三种污染物的吸附均有所改善,最大吸附量分别为 16.2 mg/g、4.05 mg/g、31.6 mg/g。因此,利用壳聚糖改性粉煤灰沸石,是一种可以同时去除染料、重金属、无机酸、有机污染物的高效材料。环糊精是一种环保化合物,属于环状寡糖一类,其分子形状为内部疏水,外部亲水的略成锥桶状的空腔结构(由 6、7 或 8 个葡萄糖单元组成,分别标记为、和)。这种特殊的结构,不仅使其能够与有机化合物形成包结物,而且可以用于修饰各类矿物材料,形成具有多种应用可能性的新型混杂复合材料,用于污染物的去除与降解。Lidia Ba
23、ndura 等21使用-环糊精(CD)对NaX 型粉煤灰沸石进行改性,改性原理如图 3 所示。研究表明,改性沸石对布洛芬(IBU)、双酚A(BPA)和咖啡因(CFN)的最大吸附量分别为31.3 mg/g、32.7 mg/g 和 11.8 mg/g,它可以构成从水介质中去除有机微污染物的有效吸附剂。图 3-CD 修饰 NaX 沸石的示意2.3 无机改性无机改性是指使用无机的酸、碱、盐,对沸石改性。常见的改性剂有 HCl、H2SO4、NaOH、NaCl 等。2.3.1 酸改性酸改性的沸石内部的 SiO2、Fe2O3以及一些有机物杂质得以清除,从而使孔穴孔道疏通;半径小的 H+将半径大的 Na+、C
24、a+替换,形成质子交换位点,增大孔道有效空间;同时酸改性能够增加沸石的吸附活动中心,提 高 吸 附 性 能。ZHANG 等22使用 0.01 mol/L H2SO4处理粉煤灰沸石,大大提高了低浓度下铵和磷酸盐的去除效率,且温和的酸改性对铵的固定化能力没有显著影响,可以作为一种吸附剂处理低浓度的含 NH+4和 P 的废水。2.3.2 碱改性碱改性通过脱硅改变沸石分子筛的结构特征,增加阳离子的交换容量。同时酸改性一般过程复杂,耗时长,容易破坏沸石的酸度与稳定性。碱法改性可以弥补此项不足,解决改性沸石稳定性的问题。Gao 等23使用 NH3H2O 对粉煤灰合成的 4A 沸石改性,4A 沸石中的 Na
25、+离子可88 煤炭加工与综合利用2023 年第 9 期以与 NH3H2O 电离出的 NH+4交换,且沸石表面的羟基可以与 NH3H2O 反应,将-NH2基团引入沸石。改性后的沸石与 4A 沸石标准峰一致,表面形态、微孔结构也没有明显变化。由于改性引入了大量含氮基团,Hg2+吸附率较未改性沸石提升 23.75%,Hg2+的最大吸附容量为 49.45 mg/g。NH3H2O 改性沸石合成成本低,改性方法简单,而且是无机改性,具有环境友好性。吕海亮等24使用水热法合成 P 型沸石,使用 NaOH和KAl(SO4)2改 性 后,投 加 沸 石1 g/(100 mL H2O),除氟率可达 92%以上,满
26、足应用水标准。NaOH 改性,主要通过调整孔道结构,增加沸石活性、比表面积,提高沸石的吸附性能,同时作为铝盐的载体,配合后续的改性处理。2.3.3 盐改性盐改性通常是用 NaCl、NH4Cl、KCl 中的阳离子将沸石本身的碱土金属或其他二价金属阳离子置换出来,减小扩散阻力,增加阳离子交换容量。Gao 等23使用 NH4Cl 改性 4A 粉煤灰沸石,把 Hg2+吸附率从 75.5%提升至 85.05%。通过离子交换将 NH+4引入沸石,由于沸石的阳离子位点的影响,它们只能与沸石表面上的季环和六角环中的阳离子进行交换,因而引入的氮含量较低。但这种无机盐改性不会造成环境风险,合成的改性沸石可以作为一
27、种潜在的廉价、安全的吸附剂,用于处理汞污染的水和土壤。徐阳等25使用 FeCl3动态浸渍的方法对沸石进行改性,其中 Fe3+的浓度为 0.3 mol/L 的条件下除氟效果最好,去除率为 98.97%。而且改性后的沸石用HCl 处理,可以再生,再生时间为 1 h,再生率最高为 93.4%。Bonetti 等26使用 CaCl2改性 X型沸石,改性后的沸石对废水中的 K+和 PO3+4去除率在 95%以上。稀土元素镧、铈等元素对于 PO3-4有较强的吸附能力,且 La3+能与羟基结合形成羟基化表面,增强沸石的吸附性能。王宇27使用 LaCl3对P 型沸石进行改性处理,在 pH 为 48,改性沸石的
28、投加量为 10 g/L 的条件下,沸石除磷脱氮的能力大大强化,改性后的沸石对氨氮和磷的去除率分别为 90%、95%,最大吸附量为 3.94 mg/g、1.65 mg/g。Luo 等28对使用镧改性粉煤灰沸石,通过对未改性沸石和改性沸石的对比研究发现,在 pH 约为 7 的条件下,未改性沸石对氨氮的吸附率为 70%,改性沸石可达 90%,而且改性后的沸石吸附效率更高,在 6 h 内就可以达到吸附平衡。2.4 磁改性磁改性是指将有磁性的化学试剂负载到沸石表面,磁性材料改性的沸石可以在外加磁场的作用下,与吸附质快速分离,便于回收。许莹等29将磁性材料先负载到粉煤灰表面,然后用磁性粉煤灰合成沸石,磁性
29、粉煤灰沸石对 Cu2+仍具有较好的吸附性能,且本身有很好的磁性能,使得其在外加磁场的作用下,能与水溶液实现快速分离。Yang 等30以 Fe3O4改性的粉煤灰为原料合成磁性粉煤灰沸石(MFZ),由于 Fe3O4被封装在合成的沸石中,致使 MFZ 具有良好的磁性。在最佳合成参数下获得的 MFZ,对 Cu2+的吸附能力表现良好,最大饱和吸附量为 48.99 mg/g。3 结 语利用粉煤灰合成沸石分子筛是一种提高粉煤灰吸附性能的高效途径,不仅解决了粉煤灰对环境造成多方面污染的问题,而且解决了人工沸石造价过高的问题。展望未来,研究应针对粉煤灰转化率低,合成沸石性能不如天然沸石等问题,从以下三个方面展开
30、:(1)探讨沸石合成机理,通过调节沸石合成条件,进而提升合成沸石的纯度。探讨沸石作为吸附剂的吸附机理,了解吸附过程,针对吸附质对沸石进行定向改性;(2)根据污染源的实际(重金属及有机物的多元污染物),开发同时适用于多种污染物的绿色改性方法;(3)改性沸石的吸附能力变强,但在改性过程会对 pH 进行调节,成本会有所增加,应考虑成本与性能直接的适度平衡,获得理想性价比。参考文献1 吕 健.多级孔沸石的制备、改性及催化性能应用研究D.北京:中国科学院大学(中国科学院上海硅酸盐982023 年第 9 期康 华,等:粉煤灰基沸石改性的研究现状研究所),2018.2 颜 慧.介孔沸石在 NaA 沸石分子筛
31、膜合成中的应用D.杭州:浙江大学,2015.3 吴迪秀,罗柳,贾玉娟,等.粉煤灰碱熔融-水热法合成 A 型沸石及吸附性能研究 J.硅酸盐通报,2019,38(6):1873-1877.4 崔杏雨,张徐宁,陈树伟,等.利用粉煤灰合成 4A 沸石分子筛的研究 J.太原理工大学学报,2012,43(5):539-543.5 周慧云,徐婷婷,陈彦广,等.以粉煤灰为原料制备高纯度 NaP 型分子筛 J.环境工程学报,2016,10(1):360-364.6 于小华.粉煤灰沸石的合成及处理甲基橙废水的研究D.济南:山东轻工业学院,2012.7 陈彦广,于丰铭.利用粉煤灰制备 X 型分子筛的研究进展 J.硅
32、酸盐通报,2015,34(3):727-732.8 Zeolite Nanocrystals Inside Mesoporous TUD-1:A High-Performance Catalytic Composite J.Chemistry-A Euro-pean Journal,2004,10(20):4970-4976.9 李晓光,赵 颖,康得军,等.粉煤灰基 X 型沸石分子筛的合成制备及其去除氨性能研究 J.硅酸盐通报,2018,37(11):3663-3668.10 Chen Zongrong,Song Guoqiang,Li Claudia,Chen Wen-ting,Li Ziw
33、ei,Kawi Sibudjing.Coal fly ash to Y zeolite of great purity and crystallinity:A new and green activation method of combined in situ microwave and ultrasound J.Solid State Sciences,2023:136.11 刘镇珲.粉煤灰预处理和 Y 型沸石分子筛的制备及其性能研究 D.沈阳:东北大学,2018.12 王毅林.粉煤灰基 ZSM-5 分子筛的无模板合成及机理研究 D.太原:太原理工大学,2022.13 Rui Feng,K
34、ening Chen,Xinlong Yan,Xiaoyan Hu,Yix-in Zhang,Jianjun Wu.Synthesis of ZSM-5 Zeolite Using Coal Fly Ash as an Additive for the Methanol to Propylene(MTP)Reaction J.Catalysts,2019,9(10).14 郭红彦,赵 星.低成本 ZSM-5 型沸石分子筛的合成及其吸附性能 J.巢湖学院学报,2014,16(3):53-58.15 李海芳.改性沸石吸附废水中氮磷的试验研究 D.邯郸:河北工程大学,2018.16 Hamidi A
35、bdul Aziz,Ahmad Fauzi Mohd Noor,Yap Wei Keat,Motasem Y.D.Alazaiza,Azhar Abd Hamid.Heat Activated Zeolite for the Reduction of Ammoniacal Nitrogen,Colour,and COD in Landfill Leachate J.International Journal of Environmental Research,2020,14(prepublish).17 邓利华,施宇震,陈 原,等.阳离子表面活性剂改性沸石分子筛吸附磷研究进展 J.广东化工,2
36、022,49(10):82-84,87.18 高立祥,边祥成,戴 浩,等.改性粉煤灰合成沸石对甲基橙的吸附动力学 J.环境工程学报,2015,9(4):1709-1714.19 梁凤焦,李多松,邓霞.HDTMA 改性粉煤灰沸石对水中铬酸盐的吸附 J.环境科学与管理,2008,33(6):50-52.20 Hamidi Abdul Aziz,Ahmad Fauzi Mohd Noor,Yap Wei Keat,Motasem Y.D.Alazaiza,Azhar Abd Hamid.Heat Activated Zeolite for the Reduction of Ammoniacal Ni
37、trogen,Colour,and COD in Landfill Leachate J.International Journal of Environmental Research,2020,14(prepublish).21 Bandura L,Biaoszewska M,Malinowski S,et al.Adsorp-tive performance of fly ash-derived zeolite modified by-cy-clodextrin for ibuprofen,bisphenol A and caffeine removal from aqueous solu
38、tions-equilibrium and kinetic study J.Applied Surface Science,2021,562:150160.22 Bao-hua ZHANG,De-yi WU,Chong WANG,Sheng-bing HE,Zhen-jia ZHANG,Hai-nan KONG.Simultane-ous removal of ammonium and phosphate by zeolite synthe-sized from coal fly ash as influenced by acid treatment J.Journal of Environm
39、ental Sciences,2007,19(5).23 Gao Mengdan,Yang Liyun,Yang Shuangjian,Jiang Tong,Wu Fei,Nagasaka Tetsuya.Simple Aminated Modified Zeo-lite 4A Synthesized Using Fly Ash and Its Remediation of Mercury Contamination:Characteristics and MechanismJ.Sustainability,2022,14(23).24 吕海亮,王本红,马 毅.粉煤灰合成 Na-P1 沸石去除
40、饮用水中氟的研究 J.燃料化学学报,2008,36(6):743-747.25 徐 阳.流化床粉煤灰合成沸石处理含氟废水及沸石再生的研究 D.太原:太原理工大学,2008.26 Bonetti Beatriz,Waldow Etienne C,Trapp Giovanna,Hammercshmitt Marta E,Ferrarini Suzana F,Pires Maral J R,Estevam Sabrina T,Aquino Thiago F D.Production of zeolitic materials in pilot scale based on coal ash for
41、phos-phate and potassium adsorption in order to obtain fertilizer.J.Environmental science and pollution research interna-tional,2020,28(3).27 王 宇,谌建宇,李小明,等.镧改性粉煤灰合成沸石的同步脱氨除磷研究 J.中国环境科学,2011,31(7):1152-1158.28 Qi Jin Luo,Jian Yu Chen,Man Zhu,Zhi Hua Pang,Jun Luo,Zhen Xing Wang.Study on Modified Zeoli
42、te Synthe-sized from Coal Fly Ash in Adsorption and Desorption of Am-monia Nitrogen J.Advanced Materials Research,2012,2005(573-574).29 许 莹,陈韬宇,蒋金龙.磁性粉煤灰沸石的制备及其对Cu2+的吸附研究 J.非金属矿,2014,37(6):62-65.30 Yong Yang,Pengyu Zhang,Jinlong Jiang,Yong Dai,Mei Wu,Yichang Pan,Lingli Ni.Synthesis and properties of magnetic zeolite with good magnetic stability from fly ashJ.Journal of Sol-Gel Science and Technology,2018,87(2).09 煤炭加工与综合利用2023 年第 9 期
