无机与分析化学(后八章).pdf

第八章8.1 下列关于氧化还原概念的叙述，错误的是：(A)失电子的反应物，由于它的氧化数增加，因此是氧化剂(B)氧化数减少的过程，称为被还原(C)氧化和还原必须同时发生(D)化学反应中反应物共用电子对的偏移，也称氧化还原反应8.2 影响氧化还原反应平衡常数数值的因素是：(A)反应物和产物的浓度 (B)温度 (C)催化剂 (D)溶液酸度8.3 下列物质既能作氧化剂又能作还原剂的是：(A)HNO3 (B)KI (C)H2O2 (D)KIO48.4 下列氧化剂中，当增加反应物的酸度时，氧化剂的电极电位会增大的是：(A)I2 (B)KIO3 (C)FeCl3 (D)Ce2(SO4)38.5 在 I+Cr2O7+H Cr+I2+H2O 反应式中，I、Cr2O7的基本计量单元分别等于其摩尔质量除以多少？(A)1，3 (B)1，6 (C)2，3 (D)2，68.6 电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判断(A)氧化还原的次序 (B)氧化还原反应速率(C)氧化还原反应方向 (D)氧化还原能力大小8.7 下列物质能直接配制标准溶液的是：(A)KCrO2 (B)KMnO4 (C)I2 (D)Na2S2O38.8 被 KMnO4污染的滴定管应用哪种溶液洗涤？(A)铬酸洗液 (B)Na2CO3 (C)洗衣粉 (D)H2C2O48.9 已知:Fe+e =Fe =0.77 VZn+2e =Zn =0.76 VFe+2e =Fe =0.44 VAl+3e =Al =1.66 V则上述物质中还原性最强的是：3o2o2o32o2321(A)Zn (B)Fe (C)Fe (D)Al8.10 用 Na2C2O4标定 KMnO4时，滴定速度应控制为：(A)始终缓慢 (B)慢快慢 (C)始终较快 (D)慢快快8.11 原电池()Zn|ZnSO4(C1)|CuSO4(C2)|Cu(+)，为使此原电池电动势减小，可采取以下哪种措施？(A)在 CuSO4溶液中加入浓 NH3水 (B)在 ZnSO4溶液中加入浓 NH3水(C)增加 CuSO4溶液的浓度 (D)减小 ZnSO4溶液的浓度8.12 用 Na2C2O4标定 KMnO4时，由于反应速度不够快，因此滴定时要维持足够的酸度和温度，但酸度和温度过高时，又会发生：(A)H2C2O4分解 (B)H2C2O4析出(C)H2C2O4挥发 (D)H2C2O4与 O2反应8.13 配制 Na2S2O3溶液时，要加少许 Na2CO3，其目的是：(A)作抗氧剂 (B)除去酸性杂质(C)增强 Na2S2O3溶液的还原性 (D)防止微生物生长和 Na2S2O3的分解8.14 下列碘量法滴定时的酸度条件合适的是：(A)强酸性 (B)微酸性 (C)强碱性 (D)弱碱性8.15 下列测定中需要加热的有：(A)KMnO4溶液测定 H2O2 (B)KMnO4法测定 MnO2(C)碘量法测定 Na2S (D)溴量法测定苯酚8.16 K2Cr2O7法中常用的指示剂为：(A)Cr2O7 (B)CrO4 (C)Cr (D)二苯胺磺酸钠8.17 原电池()ZnZn(mo l )Ag(mo l )Ag(+)，已知：oZn2/Zn0.76V，在 298.15 K 时，该电池的反应平衡常数 lgK为：2-1-1oAg/Ag2-2-3+20.80V,(A)26.4 (B)52.9 (C)63.3 (D)79.78.18 含有 Cl、Br、I 的混合溶液中，加入氧化剂 Fe2(SO4)3，已知oo/Fe2+=0.77 V，Br2/Br=1.07V，I2/I=0.535V,被氧化的离子有：-oCl2/Cl=1.36V，oFe3+(A)Cl (B)Br，I (C)Br (D)I-28.19 在H =1.00 mo l 溶液中，已知MnO4-/Mn 2+=1.45V，2+滴定 Fe，其化学计量点的电位为：+-1ooFe3+/Fe2+=0.68V，以 MnO4-(A)0.77V (B)1.06V (C)1.32V (D)1.45V8.20 已知 O 元素电位图:酸性介质中碱性介质中下列关于 H2O2说法正确的是：(A)在碱性介质中会发生反岐化反应 (B)只有在酸性介质中会发生岐化反应(C)在酸碱介质中岐化反应都能发生 (D)在酸碱介质中岐化反应都不发生8.21 用能斯特方程=+(0.0592/n)lgC(氧化型)/C(还原型)，有关位的说法不正确的是：(A)温度应为 298 K (B)Cr浓度增大则 减小(C)H 浓度的变化对 无影响 (D)Cr2O7浓度增大，则 增大8.22 已知下列反应的 都大于 0,即可自发发生下列反应：Zn+Ag =Zn+Ag，Zn+Fe=Fe+Zn则在标准状态下，Fe与 Ag 之间的反应是：(A)非自发的 (B)处于平衡态 (C)自发的 (D)无法判断8.23 在 KMnO4法中，调节溶液酸度使用的是：(A)HAc (B)HCl (C)HNO3 (D)H2SO48.24 在酸性溶液中，以 0.1000 mo l的 Ce 溶液滴定 0.1000 mo l 的 Fe 溶液，化学计量点的电位为 1.06V，对此滴定最适宜的指示剂是：(A)次甲基蓝（=0.53V）(B)二苯胺磺酸钠（=0.84V）oo-14+-12+2222o2-3Cr2O72-/Cr3+的电极电(C)邻二氮菲亚铁（=1.06V）(D)硝基邻二氮菲亚铁（=1.25V）oo8.25 在间接碘量法中，加入淀粉指示剂的适宜时间是：(A)滴定开始时 (B)滴定近终点时(C)滴入标准溶液近 30%时 (D)滴入标准溶液近 50%时38.26 任何电极电 位绝对 值都不 能直接测定，在理论上，某电对的标准电极电位 是将其与_电极组成原电池测定该电池的电动势而得到的电极电位的相对值。在实际测定中常以 _电极为基准，与 待测电极组成原电池测定之。o8.27 已知 oFe3+/Fe2+=0.77V，oBr2/Br-=1.1V,oCl2/Cl-=1.36V，则此三电对组合时能自发进行的三个化学反应方程式是,。8.28 根据 Au 元素电势图 Au 1.41 Au 1.68 Au，写出能够自发进行的离子反应方程式。8.29 下列A、B 两个电池，电池反应式为：A：Fe(s)+Cl2(1.00 105 Pa)Fe2+(1.0 molL-1)+2Cl-(1.0 molL-1)3+B：Fe(s)+Cl2(1.00 105 Pa)Fe2+(1.0 molL-1)+Cl-(1.0 molL-1)oo它们的电动势之比EA/EB=_；l g KA/l g KB=_。8.30 称取含有 BaCl2的试样，溶于水后加 KIO3将 Ba 沉淀为 Ba(IO3)2，滤去沉淀，洗涤，加入过量 KI 于滤液中并酸化，析出 I2用 Na2S2O3标准溶液滴定，则 BaCl2与 Na2S2O3物质的量之比为_。8.31 用电对 MnO4/Mn，Cl2/Cl 组成的原电池，其正极反应为，负极反应为，电池的电动势为，电池符号为。-2+-2+（已知MnO4-/Mn2+=1.51V；Cl2/Cl-=1.36V）8.32 配平反应式：（1）()Mn +()PbO2+()H =()MnO4+()Pb +()H2O（2）()ClO +()I2+()OH =()IO3+()Cl +()H2O-2+-2+8.33 根据PbO2/PbSO4 MnO4-/Mn2+Sn4+/Sn2+，可以判断在组成电对的六种物质中，氧化性最强的是，还原性最强的是。8.34 在 Fe+NaNO2+NaOH+H2O Na2FeO4+NH3的反应中，氧化剂被还原的半反应是。48.35 根据铬在酸性溶液中的元素电势图可知，-0.74 V3+2+o Cr2+/Cr为。-0.41 V Cr Cr Cr8.36 为了提高氧化还原滴定的速度，可采取的措施有 _，_，_和_。8.37 已知 298K 时 MnO4+8H+5e=Mn2+4H2O o=1.49 VSO42+4H+2e=H2SO3+H2O o=0.20 V,用上两电对组成原电池,(1)标准态时的电池符号：_；(2)电池的标准电动势 Eo=_；总反应平衡常数 Ko=_。8.38 间接碘量法测定铜矿石含量的基本原理是（写出反应方程式）：_8.39 从锰在酸性溶液中的元素电势图可以看出，在酸性介质中会发生歧化反应的物质是 _。8.40 氧化还原滴定法测定试样中 Mn,Cr的含量时，通常加入的预处理剂为 _。8.41 写出氧化还原滴定中指示剂的类型，各举一例说明。8.42 写出高锰酸钾在强酸性、中性或弱碱性以及强碱性介质中的还原产物及半反应式。8.43 为什么在测定 MnO4时一般不采用 Fe 标准溶液直接滴定，而是在 MnO4试液中加过量2+Fe 标准溶液，再使用 KMnO4标准溶液回滴？8.44 写出溴酸钾法测定苯酚的有关反应式，并指出此测定中 Na2S2O3与苯酚的化学计量比。8.45 配制 NaOH、KMnO4、Na2S2O3标准溶液时，均须将水煮沸，试问原因。-2+-2+358.46 在 AgCu 原电池中 C(Ag)=C(Cu)=0.5 molL,T=298.15K。写出电池符号,oo求出电动势。Ag+/Ag=0.799V，Cu2+/Cu=0.340V。8.47 在 298K 时，下列半反应的电极电势为：In3+3e+2+-1In；=0.346 VZn；=0.760 VZn2+2e(1)标准态下判断反应 3Zn+2In3=3Zn2+2In 能否进行?(2)求该反应在 298K 时的平衡常数 K。8.48 计算 0.100mol的 KMnO4和 0.100mol的 K2Cr2O7溶液在H=1.00mo l酸性oo条件下，还原一半时的电位。已知 MnO4-/Mn 2+=1.45 V，Cr2O72-/Cr3+=1.02V。8.49 已知：电池（）CdCd(?mol)Ni(2.00 mol)Ni（+）的电动势 E2为 0.200 V，Cd2+/Cd=0.402 V，Ni2+/Ni=0.230V,求电池中 Cd的浓度。8.50 设有两个电池：(A)（）CuCu(c2)Cu(c1)Cu（+）电池电动势为 EA；(B)22（）PtCu(c2)，Cu(c3)Cu(c1)，Cu(c3)Pt（+）电池电动势为 EB；求 EA与 EB的关系。8.51 已知：Cu2/Cu=0.340 V，Cu+/Cu=0.522 V；已知：2Cl+Cu =CuCl2 的定常数52oK稳=3.1610。求：反应 Cu+Cu+4Cl 2CuCl2 的平衡常数 K。8.52 将 0.20 molL 的 Sn溶液和 0.40 molL 的 Fe溶液等体积混合,将发生什么反23oo应?求该反应的平衡常数以及平衡时 Sn和 Fe的浓度各为多少?已知Fe3+/Fe2+=0.77V，Sn4/Sn2=0.15 V。8.53 在 1mol的 HCl 溶液中，用 Fe 滴定 Sn。计算下列滴定百分数时溶液的电位：50%、oo100%、150%。Fe3/Fe2=0.77 V，Sn4/Sn2=0.15 V。8.54 称取 Na2HAsO3、As2O5和其他惰性物质的混合物 0.2000g，溶解后在NaHCO3溶液中，用-10.05000 mol 的 I2标准溶液滴定,终点时,用去 I2标准溶液 13.55mL。再将溶液酸化后加入过-1量 KI，析出的 I2用 0.1007 mol的 Na2S2O3的标准溶液滴定，终点时,用去 Na2S2O3标准溶液20.05mL。计算试样中 Na2HAsO3、As2O5的含量。M(Na2HAsO3)=169.9,M(As2O5)=229.84。8.55 将纯 KMnO4和 K2Cr2O7的混合物 0.2400g 与过量的 KI 在酸性介质中反应。析出的 I2-1以 0.2000 mol的 Na2S2O3溶液滴定，终点时耗去 30.00mL。求混合物中 KMnO4和K2Cr2O7的质量百分数。M(KMnO4)=158.0；M(K2Cr2O7)=294.28.56 将 1.000g 钢样中的铬氧化成 Cr2O7，加入0.1000mol的 FeSO4标准溶液 25.00mL，-1然后用 0.01800mol的 KMnO4标准溶液回滴过量的 FeSO4,终点时消耗 7.00mL。计算钢样中铬的百分含量。M(Cr)=51.99618.57 用碘量法测定 Cu 含量时，需先标定 Na2S2O3标准溶液，称取 0.5903g 纯 KBrO3,加入 KBr2.5g，以水溶解后定量转移至 250mL 容量瓶并稀释至刻度，移取 25.00mL 于碘量瓶中，酸化后加入过量 KI，以 Na2S2O3滴定至终点时消耗 21.45 mL，则 Na2S2O3浓度是多少？称取铜合金试样0.2000g，处理成溶液后加入过量的 KI，然后用上述 Na2S2O3标准溶液滴定至终点时消耗 25.13 mL，计算试样中铜的百分含量。M(KBrO3)=167.01,M(Cu)=63.5562-1-13+2+-12-13oo-+-222-12-1-1-1+-1o8.58 称取含 KBr 和 KI 混合试样 1.000g，溶解并定容至 200.00mL 后，作如下测定：（）移取 50.00 mL 溶液，在近中性条件下，以溴水充分处理，此时 I 已转变 IO3。将溴驱尽，加入-1过量 KI 溶液，酸化，生成的 I2以淀粉指示剂，用 0.1000mol的 Na2S2O3溶液滴至终点时，消耗 30.00 mL。（）另取 50.00mL 试液，用 H2SO4酸化，加入足量 K2Cr2O7溶液处理，将生成的 I2-1和 Br2蒸馏并收集在含有过量 KI 的弱酸性溶液中，待反应完全后，以 0.1000 mol Na2S2O3溶液滴定I2至终点时，消耗15.00 mL 计算混合试样中 KI 和KBr 的质量百分数 已知M(KI)=166.0，M(KBr)=119.08.59 称取含甲酸的试样 0.2040 g，溶解于碱性溶液中后加入 0.02610 mol KMnO4溶液-2-25.00 mL，待反应完全后，酸化，加入过量的 KI 还原过剩的 MnO4以及 MnO4歧化生成的 MnO4和-1MnO2，最后用 0.1002 mol Na2S2O3标准溶液滴定析出的 I2，计消耗 Na2S2O3溶液 3.02 mL。计算试样中甲酸的含量。M(HCOOH)=46.038.60 称取含 KI 的试样 0.5000g，溶于水加 0.05000 mol KIO3溶液 10.00mL，反应后煮-1沸驱尽所生成的 I2；冷却，加过量 KI 与剩余 KIO3反应，析出的 I2用 0.1008 mol Na2S2O3滴定，消耗 21.14 mL。求试样中 KI 的含量。M(KI)=166.0第八章练习解答8.1反应物失去电子这个过程叫“氧化”,该反应物是还原剂。(A)是错误的,选(A)。8.2反应物和产物的浓度、溶液酸度只影响化学平衡的移动,催化剂只影响化学反应的速度,都不反应平衡常数数值的大小,而反应平衡常数是温度的函数。选(B)。8.3 HNO3、KIO4中的 N 和 I 的已是最高氧化数+5 和+7,只能做氧化剂；KI 中的 I 已是最低氧化数1,只能做还原剂；H2O2中的氧的氧化数为1,可被还原为2 的 H2O,也可被氧化为 O2,甚至为 F2O。选(C)。8.4 KIO3做氧化剂,还原产物无论是 I2还是 I,都是氧原子减小反应,增加酸度会增加其的电极电位。其它三个物质做氧化剂时,均和 O、H 无关。选(B)。8.5 I 1/2I2,氧化数由10,基本计量单元等于其摩尔质量除以 1；Cr2O7中的 Cr 的氧化数由+3+6,2 个 Cr,由+6+12,基本计量单元等于其摩尔质量除以 6。选(B)。8.6电极电位具有热力学性质,对平衡及移动有判断能力,但不具有动力学性质,对反应速率无判断能力。选(B)。8.7 KMnO4氧化性太强,杂质多；KCrO2、Na2S2O3化学性质不稳定,也没有高纯度的试剂。I2满足基准物质的要求。选(C)。8.8 KMnO4是强氧化剂,应用还原剂洗涤。铬酸洗液是强氧化剂,适合洗涤还原性污染和有机物；Na2CO3、洗衣粉有强碱性,适于洗涤油脂类。选(D)。8.9 Al+3e =Al =1.66 V 的电极电位最低,Al 还原性最强。选(D)8.10刚开始滴定时,自催化剂 Mn 还未生成,反应速度很慢,所以滴定也要慢一点；一当自2+催化剂 Mn 生成后,反应速度很快,滴定也可快一点；临近终点,滴定也要慢一点,防止滴定终点不能准确判断；如果始终缓慢,KMnO4也会与环境中的还原性物质反应。选(B)。72+3o-2-1-1 8.11原电池电动势 E=(+极)(极),为使原电池电动势减小，可降低 (+极),即Cu2+/Cu,或提高(极),即o2+Zn2+/Zn。根据能斯特方程：2+2+Cu2+/Cu=oCu2+/Cu+lgCu,2+2+Zn2+/Zn=Zn2+/Zn+lgZn,即降价Cu 或增加Zn。在 CuSO4溶液中加入浓 NH3水,Cu 形成难2+2+2+2+离解的配离子Cu(NH3)4,Cu 降低。(B)、(D)使Zn 降低,(C)使Cu 增加,都导致原电池电动势增加。选(A)。8.12 H2C2O4是有机物,酸度和温度过高时，其容易分解,H2C2O4=CO2+CO+H2O。H2C2O4是酸,不易挥发；H2C2O4浓度很小,不会析出。选(A)。8.13微生物(包括硫细菌)在碱性中不易生长,在弱碱性中 Na2S2O3比H2S2O3稳定得多。选(D)。8.14强酸性中 Na2S2O3易分解；在碱性中 I2氧化 Na2S2O3的产物是 SO4而不是 S4O6,S2O3+4I2-2-+10OH =2 SO4+8I +5H2O。而且 I2也会发生歧化反应,给测定带来误差：3I2+6OH =IO3-+5I+3H2O。选(B)。8.15 H2O2加热可分解,2H2O2=2H2O+O2,而碘和溴加热均会挥发。选(B)。8.16 Cr2O7、CrO4、Cr 的颜色的变化都不明显,不能做自身指示剂。而二苯胺磺酸钠的变色电位范围正与 K2Cr2O7法中的突跃范围相匹配。选(D)。8.17电池的总反应：2Ag+Zn=Zn+Ag。电动势 E=Ag/AgZn2/Zn0.059/(21)lgK=o0.80(0.76)=1.56,lgK=1.5621/0.059=52.9。选(B)。8.18因为-oCl2/Cl+2+ooo2-2-3+2-2-2-oBr2/Br o Fe3+/Fe2+oI2/I,Fe2(SO4)3只能将 I 氧化成 I2。选(D)。-8.19 MnO4Mn,得到 5 个电子；Fe Fe,失去 1 个电子,化学计量点的电位：Es=(5MnO4-/Mn 2+1ooFe3+/Fe2+2+2+3+)/(5+1)=(51.45+0.68)/6=1.32V。选(C)。8.20 O 在酸性和碱性的电位图中还原态的电位差 氧化态的电位差,都会发生岐化反应。选(C)。8.21 应与相一致,是标准态下的电位,应为 298K 时的电位；Cr浓度增大,能斯特2-方程中真数的分母增大,对数减小,则 减小；Cr2O7浓度增大,能斯特方程中真数的分子增大,对2-+3+数增大,则 增大；因为 Cr2O7+14H +6e=2Cr +7H2O,能斯特方程中真数的分子应为2-+14Cr2O7H ,H 浓度的变化对 有很大影响。选(C)。8.22由上二反应可知：Ag+/AgFe2+/FeZn2+/Zn。在标准状态下，Fe不可能自发地将 Ag+氧化成 Ag,若使其反应,应外加条件(外加电场等)。选(A)。8.23 HAc、HCl 的电极电位较低,KMnO4可氧化它们。HNO3是较强的氧化剂,有可能氧化被滴定物质,都会使测定结果不准确。H2SO4中的 S 已是最高氧化数,不会被 KMnO4氧化,其浓度达不到浓硫酸,没有氧化性,也不会氧化被滴定物质。选(D)。8.24指示剂变色的电位与化学计量点的电位越接近,滴定终点误差越小。选(C)。8.25淀粉指示剂加入过早,碘与淀粉反应形成蓝色吸附络合物,当溶液中 I2已消耗完时,由于吸附牢固,淀粉表面蓝色不会脱吸附而变为无色,使滴定终点延后,在滴定近终点时加入淀粉指示剂,吸附时间短,脱吸附容易,指示滴定终点准确。选(B)。ooo2oo388.26理 论上定义标 准 氢 电 极的电位为 0,应将被测电极与标 准 氢 电 极组成原电池测定；但标 准 氢 电 极制造困难,测定的条件要求也比较高,一般常用电位稳定、测定的条件较为简单的甘 汞 电 极为基准。8.27 因为 oFe3+/Fe2+oBr2/Br-氧化端电位差,会产生歧化反应：3Au =2Au+Au。8.29电 对的电 位大小 只和条 件有关,和方 程式的 写法没 有关系,A、B两个电池的结构、条件是完全一样的,正、负极的电位也完全一样,电动势也 应相等,EA/EB=1。从 化学平 衡常数 看,KA=(KB)。所 以lgKA/l g KB=2。8.30 BaCl2Ba(IO3)2(得到 12 电子)I；Na2S2O3(失去 1 个电子)Na2S4O6。1mol BaCl2与 12mol Na2S2O3得、失电子数相等。BaCl2与 Na2S2O3物质的量之比为 12。8.31(+)：MnO4-+8H+5e-=Mn2+4H2O；(-)：2Cl2e-=Cl2；电动势=1.511.36=0.15V；电池符号：(-)Pt,Cl2(p)Cl-(C1)MnO4-(C2),H+(C3),Mn2+(C4)Pt(+)。8.32 (1)(2)Mn +(5)PbO2+(4)H =(2)MnO4+(5)Pb +(2)H2O (2)(5)ClO +(1)I2+(2)OH =(2)IO3+(5)Cl +(1)H2O8.33因为oPbO2/PbSO4-2+-2+-oooo2+3+最大,氧化性最强的是 PbO2；oSn4+/Sn2+最小还原性最强的是 Sn。2+8.34 NaNO2中的 N 的氧化数由+3 变为3(NH3),得到 6 个电子,是氧化剂。氧化剂被还原的-半反应是：NO2+5H2O+6e=NH3+7OH。8.35o Cr2+/Cr2+(0.411)=3(0.74),o Cr2+/Cr=(2.22+0.41)/2=0.91V。8.36增加反应物浓度(主要增加非定量物质如介质的浓度)；提高反应体系的温度；加入催化剂催化；利用诱导反应的作用。8.37（1）电池符号：(-)PtSO4(1.0 mo l)，H2SO3(1.0 mo l)，H(1.0 mo l-1-12-1-1)MnO4(1.0 mo l)，Mn(1.0 mo l)，H(1.0 mo l)Pt(+)(2)Eo=1.490.20=1.29(V)；1.29=0.059/(5 2)lgKo,Ko=4.41102188.38 2Cu +4I =2CuI+I2；I2+2S2O3=2I +S4O6。8.39 MnO4的还原端电位差氧化端电位差,会发生歧化反应：3MnO4+4H=2MnO4+MnO2+2H2O；Mn 的还原端电位差氧化端电位差,会发生歧化反应：Mn2+2H2O=MnO2+Mn +4H。8.40 K2S2O8(过硫酸盐)。因为过硫酸盐的电极电位很大,可将 Mn,Cr分别氧化为 MnO4和2-Cr2O7,并且过量的过硫酸盐可用加热的方法使其全部分解。2+3-2-+-3+3+2-2+-2-2-2-1-198.41自身指示剂,如：高锰酸钾；专用指示剂,如：淀粉溶液；本身发生氧化还原的指示剂,如：二苯胺磺酸钠。8.42 高锰酸钾在强酸性介质中：MnO4-+8H+5e-=Mn2+4H2O在中性或弱碱性介质中：MnO4-+2H2O+3e-=MnO2+4OH-在强碱性介质中：MnO4-+5e-=MnO42-8.43用 Fe 标准溶液直接滴定 MnO4，因此不能用还原剂滴定 MnO4而是在 MnO4试液中加入2+过量 Fe 标准溶液，再使用 KMnO4标准溶液回滴。8.44溴酸钾法测定苯酚的有关反应式：KBrO3+5KBr+6HCl=3Br2+6KCl+3H2OC6H5OH+3Br2=C6H2Br3OH+3HBrBr2+2KI=2KBr+I2I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6因为苯酚由 C6H5OHC6H2Br3OH,C 的氧化数由4/6+2/6,每个苯酚 C6H5OH 将得到 6个电子,而 Na2S2O3Na2S4O6,S的氧化数由+2+2.5,每个 Na2S2O3将得到 1个电子,它们都是还原剂,都与氧化剂反应。Na2S2O3与苯酚的化学计量关系为 6：1。8.45配制 NaOH 标准溶液时要用煮沸过的纯水的目的是去除 CO2；配制 KMnO4标准溶液时，要新煮沸的水的目的是促进反应，使溶液更加稳定；配制Na2S2O3标准溶液时，要将水煮沸并冷却的目的是除去溶解氧、CO2和杀菌。8.46电池符号：(-)Cu Cu(0.5 molL)Ag(0.5 molL)Ag(+);电动势：E=Ag+/AgCu2+/Cu=0.799+0.592 lg(0.5)0.340+0.0592/2 lg(0.5)=0.450V 8.47 (1)假定反应按正向进行，则E=（In/In）（Zn/Zn）=(0.346)(0.760)=0.414V0因此能按假定方向进行3+2+-12+-12+-(2)lgK=o（In/In）（Zn/Zn）=K=9.110o413+2+=41.96,8.48 KMnO4溶液被还原至一半时：MnO4-/Mn 2+=MnO4-/Mn2+0.059/5 lg(KMnO4H+8/Mn2+)=oMnO4-/Mn 2+lg1=1.51V；10K2-+3+2Cr2O7溶液被还原至一半时：Cr2O7+6e+14H =2Cr +7H2OCr2O72-/Cr3+=1.02+0.0592/6lgCr2O72-H+14/Cr3+=1.02+0.059/6 lg(0.50/1.002)=1.02V；8.49由 E=0.230+0.402+Cd2+=0.200得 Cd2+=4.43 mol-18.50 (A)电池：由+,A=Cu2+/Cu+,A=Cu2+/Cu+得 EA=+,A,A=;(B)电池：由+,B=Cu2+/Cu+0.0592 lg,B=Cu2+/Cu+得 EB=+,B,B=;因此 EB=2EA8.51 由铜元素电位图：Cu2+xVCu+0.522VCu,可求得：oCu2+/Cu+=0.158V,|0.340V|由Cu2+2Cl-+e=CuCl2-,Cu2+/CuCl2-=xCu+e=Cu2+,Cu2+/Cu+两式相加：2Cl-+Cu+=CuCl2-,电极电位 xCu+/Cu=0,即：oCu2+/CuCl2-+0.059lg(Cu2+Cl-2/CuCl2-)oCu2+/Cu+0.059 lgCu2+/Cu+=oCu2+/CuCl2-0.158+0.0592 lg Cu+Cl-2/CuCl2-=oCu2+/CuCl2-0.158 0.0592 lgK稳=0oCu2+/CuCl2-=0.484V由 Cu+2Cl-e=CuCl2-,Cu+e-=Cu,lgK稳=得 y=oCuCl2-/Cu=0.196V;11因此 lgK=o=4.86,K=7.3310o48.52 由于 oFe3+/Fe2+=0.77VoSn4/Sn2=0.15 V 所以 Fe3+是氧化剂 Sn2+是还原剂,将发生反应：2Fe3+Sn2+=2 Fe2+Sn4+lgKo=21(0.770.15)/0.0592=20.95,Ko=8.81020,反应的平衡时,则好是滴定的化学计量点：s=(20.15+0.77)/(1+2)=0.36V0.36=0.77+0.0592lgFe3+/Fe2+Fe3+/Fe2+=1.210-7Fe3+=2.410-8 Sn=0.5Fe =1.2108.53 由于滴定 50%时,Sn4+=Sn2+50%,电位 Sn4/Sn2,50%=Sn4/Sn2=0.15V2+3+-8100%是化学计量点,s=0.36V,150%,Fe 过量 50%。Fe/Fe =Fe3/Fe2,150%=0.77+0.0592 lg3+3+2+=0.75V8.54解：混合物中有两种氧化数不相同的砷化合物：氧化数为+3 的 Na2HAsO3与氧化数为3-+5 的As2O5：第一个是直接碘量法,发生下列反应 Na2HAsO3+I2AsO4(As 氧化数为5)+I。Na2HAsO3将会失去 2 个电子,计量单元为 M(Na2HAsO3)/2=169.9/2=84.95,而 I2得到 2 个电子：C(1/2I2)-1=20.05000mol：设试样中 Na2HAsO3的含量为 x；0.2000 x/(M(Na2HAsO3)/2)=C(1/2I2)13.5510解得：x=%Na2HAsO3=57.55%第二个滴定是间接碘量法，As2O5和 Na2HAsO3在碱性中和上述 I2氧化中均以 AsO4存在。3-3-3-3-Na2HAsO3AsO4AsO3,得到 2 个电子；As2O52AsO42AsO3,得到 4 个电子,被还原为3-AsO3。并将 KI 氧化成 I2,Na2S2O3再将 I2滴成 KI,因此 KI 起始态与终态一样,不涉及计算。滴定3-中,AsO4是氧化剂,Na2S2O3是还原剂。设试样中 As2O5的含量为 y；0.2000(x/(M(Na2HAsO3)/2)+y/(M(As2O5)/4)=0.1007 20.0510解得：y=%As2O5=19.08%8.55解：KMnO4Mn,得 5 个电子,计量单元为 M(KMnO4)/5=158.0/5；K2Cr2O72Cr,得 6个电子,计量单元为 M(K2Cr2O7)/6=294.2/6。设：混合物中 KMnO4的质量百分数为 x,则 K2Cr2O7的质量百分数为(1x)：则 0.2400 x/(158.0/5)+(1 x)/(294.2/6)=0.2000 30.0010解得：x=%KMnO4=40.92%1x=%K2Cr2O7=140.92%=59.08%-32+3+-33-3128.56 解：CrCr2O72-Cr3+,滴定中 1 个 Cr 得到 3个电子,计量单元 M(Cr)/3=51.9961/3,KMnO4得到 5 个电子,C(1/5KMnO4)=5C(1/5KMnO4)=50.01800=0.09000molL-1,FeSO4Fe3+,失去 1个电子。氧化剂为 KMnO4+由 Cr的 Cr2O72-,还原剂为 FeSO4。设：钢样中铬的百分含量为 x：1.000 x/(51.9961/3)+50.018007.0010-3=0.100025.0010-3解得 x=%Cr=3.241%8.57 解：第一步标定,有如下反应：KBrO3+5KBr+6HCl=3Br2+6KCl+3H2OBr2+2KI=2KBr+I2I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6其中 KBr 和 KI 的起始状态与终点状态完全一样,不参与计算。氧化剂为 KBrO3Br-,得到 6个电子,计量单元=M(KBrO3)/6=167.01/6：0.5903/(167.01/6)25.00mL/250.00mL=CNa2S2O3VNa2S2O3=CNa2S2O321.4510-3CNa2S2O3=0.09887molL-1测定铜的百分含量有如下反应：Cu 预处理为 Cu2+,滴定时 Cu2+I-CuI+I2得到 1个电子。KI的起始状态与终点状态完全一样,不参与计算。设：试样中铜的百分含量为x：0.2000 x/63.55=CNa2S2O3VNa2S2O3=0.0988725.1310-3解得x=%Cu=78.95%8.58解：(1)I 预处理为 IO3,IO3,I2I。反应如下：IO35I 6H=3I23H2O I22S2O3=2I S4O61 个 I-相当于得到 6 个电子,KI 计量单元=M(KI)/6=166.0/6设混合试样中的 KI 质量百分数为 x：1.000 x/(M(KI)/6)50.00mL/200.00mL=CNa2S2O3VNa2S2O30.251.000 x/(166.0/6)=0.1000 30.0010解得：x=%KI=33.20%(2)K2Cr2O7将KI、KBr 分别氧化为 1/2I2、1/2Br2各失去1 个电子,KI、KBr 的计量单元=M(KI)、M(KBr)。Br2将 KI 氧化成 I2,再与 Na2S2O3反应。设设混合试样中 KBr 的质量百分数为 y：1.000(x/M(KI)+y/M(KBr)50.00mL/200.00mL=CNa2S2O3VNa2S2O31.000(x/166.0+y/119.0)50.00mL/200.00mL=0.1000 15.0010解得：y=%KBr=47.60%13-3-3-2-2-8.59 解：HCOOH(C 的氧化数为+2)CO2(C 的氧化数为+4),失去 2个电子,HCOOH 的基本计量单元为 1/2M(HCOOH)；此过程的相关反应：2MnO4-+4OH-+HCOOH=2MnO42-+CO32-+3H2O酸化3MnO42-+4H+=2MnO4-+MnO2+2H2O2MnO4-+10I-+16H+=2Mn2+5I2+8H2OMnO2+2I-+4H+=Mn2+I2+2H2OKMnO4的起始态是 KMnO4,不管经过多么复杂的过程,其终点态是 Mn2+,每个 KMnO4得到 5个电子,KMnO4的基本计量单元为 1/5M(KMnO4)。氧化剂是 KMnO4,还原剂是 HCOOH 和 Na2S2O3。设试样中甲酸的含量为 x。0.2040 x/(1/2M(HCOOH)+CNa2S2O3VNa2S2O3=C(1/5 KMnO4)VKMnO40.2040 x2/46.03+0.10023.0210-3=0.02610525.0010-3解得：x=%HCOOH=33.40%8.60解：第一步反应：IO35I 6H=3I2+3H2O被测的 KI1/2I2,失去 1 个电子,KI 基本计量单元为 M(KI)/1=M(KI)=166.0。KIO31/2 I2,1 个 KIO3得到 5 个电子,KIO3基本计量单元为 M(KIO3)/5,C(1/5 KIO3)=5C(KIO3)：设试样中 KI 的含量为 x：0.5000 x/M(KI)=C(1/5 KIO3)V10.5000 x/166.0=5 0.05000V1第二步反应：IO3(剩余)+5I(另加入的 KI,与试样无关)+6H=3I2+3H2O I22S2O3=2I S4O6另加入的 KI 的始态、终态完全一样,不参与计算。IO3(剩余)I,剩余的 KIO3得到 6 个电子,剩余的 KIO3基本计量单元为 M(KIO3)/6,C(1/6 KIO3)=6C(KIO3)：(10.00V1)6C(KIO3)=0.100821.14解得：V1=2.90mL将 V1=2.90mL 代入第 1 个计算式,得 x=%被测的 KI=24.04%第九章9.1晶形沉淀陈化的目的是：-2-2-(A)增大沉淀的溶解度 (B)小颗粒长大，使沉淀更纯净14(C)避免后沉淀现象 (D)形成非晶型沉淀9.2下列叙述正确的是：(A)溶解度小的沉淀总是向溶解度大的沉淀转化(B)盐效应使沉淀的溶解度减小(C)酸效应使沉淀的溶解度增大(D)对水稀释后仍含有 AgCl(s)的溶液来说，稀释前后的溶解度和溶度积均不变9.3 欲使 BaCO3在水溶液中溶解度增大，可采用的方法是：(A)加入 1.0 molLNaOH (B)加入 1.0 molLNa2CO311(C)加入 0.10 molLBaCl2 (D)降低溶液的 pH 值19.4 25时，Ksp1Ag2SO4=1.210，Ksp65AgCl=1.810，Ksp110BaSO4=1.11010,将等体积、浓度分别为0.0010 mo