1、无机化学无机化学期末复习期末复习1/49第一章能够区分状态函数与非状态函数能够区分状态函数与非状态函数热力学第一定律热力学第一定律 U=U2-U1=Q+W标准摩尔生成焓灵活应用标准摩尔生成焓灵活应用盖斯定律应用盖斯定律应用2/49第二章化学平衡标准平衡常数表示方法标准平衡常数表示方法多重平衡规则多重平衡规则依据化学平衡移动原理选择平衡移动条件依据化学平衡移动原理选择平衡移动条件热力学及化学平衡计算热力学及化学平衡计算3/49 fG m(298)vB fG m rH m(298)rS m(298)rH m(T)rS m(T)rG m(298)=rH m(298)298 rS m(298)查查 表
2、表 rG m(298)S m(298)vB S m vB fH m fH m(298)4/49 rG m(T)rGm(T)rG m(298)rH m(298)rS m(298)rH m(T)rS m(T)rGm(298)=rG m(298)+298RlnJ rGm(298)公式？rH m(T)T rS m(T)rGm(T)=rG m(T)+RTlnJ5/49第三章反应速率能够依据能够依据k单位判断反应级数单位判断反应级数:K单位为：单位为：c1-nt-1零级反应零级反应零级反应零级反应s s-1-1 molmol L L-1-1 s s-1-1 mol mol-1-1 L L s s-1-1
3、一级反应一级反应一级反应一级反应二级反应二级反应二级反应二级反应6/49 质量作用定律质量作用定律对于元反应：对于元反应：aAbByYzZ则该反应速率方程为：则该反应速率方程为：=kCA aCB b基元反应反应速率与反应物浓度以反应基元反应反应速率与反应物浓度以反应式中化学计量数绝对值为幂乘积成正比，式中化学计量数绝对值为幂乘积成正比，这就是质量作用定律。这就是质量作用定律。7/49第四章第四章 酸碱平衡酸碱平衡一元弱酸弱碱计算（计算题）近似计算同离子效应缓冲溶液计算（计算题）8/49第五章第五章 沉淀沉淀溶解平衡溶解平衡溶解度与溶度积之间换算溶度积规则应用（计算）求难溶电解质在同离子溶液中溶
4、解度（计算）9/49第六章第六章 氧化还原反应氧化还原反应 电化学基础电化学基础原电池符号原电池符号NernstNernst方程式（重点）方程式（重点）方程式（重点）方程式（重点）电极电势应用电极电势应用电极电势应用电极电势应用10/49(-)(-)Zn|Zn2+(c1)Cu2+(c2)|Cu(+)(+)负极写在左边负极写在左边正极写在右边正极写在右边“|”表示相与相之间界面表示相与相之间界面浓度浓度用用“|”表示盐桥表示盐桥浓度浓度原电池符号原电池符号11/49第八章第八章 分子结构分子结构能够知道1.键 2.键：意义能够判断常见分子杂化类型、分子构型、等性或不等性杂化判断各种分子间存在作用
5、力，解释关于氢键一些现象。12/49小结：杂化轨道类型与分子空间构型中心原子Be(A)B(A)C,Si(A)N,P(A)O,S(A)Hg(B)直线形 三角形 四面体 三角锥 V型杂化轨道类型s+ps+(3)ps+(2)ps+(3)p参加杂化轨道2443杂化轨道数成键轨道夹角分子空间构型实例sp sp2 sp3 不等性sp313/49第九章第九章 配合物结构配合物结构配合物基本概念（形成体、配位体、配位配合物基本概念（形成体、配位体、配位原子、配位数、单基配位体、多基配位体）原子、配位数、单基配位体、多基配位体）常见配合物分子磁性常见配合物分子磁性配合物价键理论配合物价键理论四配位、六配位配合物
6、杂化、磁性、内轨四配位、六配位配合物杂化、磁性、内轨或外轨化合物或外轨化合物14/49第十章定量分析化学概论定量分析分类15/49第十一章 定量分析中误差有效数字运算误差分类误差计算16/49 数据处理步骤：数据处理步骤：(1)对于偏差较大可疑数据按对于偏差较大可疑数据按Q检验法进行检验，检验法进行检验，决定其取舍；决定其取舍；(2)计算出数据平均值、各数据对平均值偏差、计算出数据平均值、各数据对平均值偏差、平均偏差与标准偏差等；平均偏差与标准偏差等；(3)按要求置信度求出平均值置信区间。按要求置信度求出平均值置信区间。17/49比如测定某矿石中铁含量（比如测定某矿石中铁含量（%），取得以下数
7、），取得以下数据：据：79.58、79.45、79.47、79.50、79.62、79.38、79.90。1.用用Q检验法检验而且判断有没有可疑值舍弃。检验法检验而且判断有没有可疑值舍弃。从上列数据看从上列数据看79.90偏差较大：偏差较大：现测定现测定7次，设置信度次，设置信度P=90%，则，则 Q表表=0.51，所以，所以Q算算 Q表，则表，则79.90应该舍去。应该舍去。18/49 2.依据全部保留值，求出平均值：依据全部保留值，求出平均值：3.求出平均偏差：求出平均偏差：4.求出标准偏差求出标准偏差s：19/495求求出出置置信信度度为为90%、n=6时时，平平均均值值置置信信区间区间
8、 查表查表17-1得得t=2.0220/49 0.1021,0.1022,0.1023,0.1030 Q Q0.90%=0.76 舍去 t0.90.3=2.92 =0.10221.6810-4=0.10220.0002 =(0.10200.1024)21/49第十二章滴定分析法概述 了解滴定分析对化学反应要求；了解滴定分析法分类 掌握标准溶液配制；掌握滴定分析法研究步骤，掌握滴定分析法原理，滴定分析法终点指示方法及被测物浓度、百分含量计算 22/49第十三章 酸碱滴定法 弱酸弱碱溶液中各物种分布即能够判断不一样pH值时各物种分布质子条件式酸碱溶液中氢离子浓度计算23/49几个酸溶液计算几个酸溶
9、液计算(H+)公式及使用条件公式及使用条件(a)准确计算式准确计算式 (b)近似计算式，应用条件：近似计算式，应用条件：cKa20Kw(c)最简式，应用条件：最简式，应用条件：c/Ka500;cKa20Kw一一元元弱弱酸酸两两性性物物质质 最简式，应用条件：最简式，应用条件：c/Ka120;cKa220Kw24/49几个酸溶液计算几个酸溶液计算(H+)公式及使用条件公式及使用条件(a)近似计算式，应用条件：近似计算式，应用条件：c/Ka1 20Kw；2 Ka2/(H+)1(b)最简式，应用条件：最简式，应用条件：c/Ka1500 cKa120Kw 2 Ka2/(H+)(OH-)(H+)cb(H
10、+)(OH-)缓缓冲冲溶溶液液25/49指示剂选择标准滴定曲线计算一元弱酸弱碱直接滴定条件多元酸碱直接滴定分步滴定条件26/49 多元酸碱被直接准确分步滴定判别式：多元酸碱被直接准确分步滴定判别式：Ca Kai 10-8 或或Cb Kbi 10-8 能够被直接滴定能够被直接滴定Kai/Kai+1 104 或或Kbi/Kbi+1 104 能够被分步滴定能够被分步滴定 27/49三、酸碱滴定法应用三、酸碱滴定法应用-混合碱测定混合碱测定 （双指示剂法）（双指示剂法）混合碱组成有混合碱组成有NaOH,NaNaOH,Na2 2C0C03 3,NaHCO,NaHCO3 3 及其混合物及其混合物（1 1）
11、NaOH+NaNaOH+Na2 2COCO3 3 (2)Na (2)Na2 2COCO3 3+NaHCO+NaHCO3 3 双指示剂法：双指示剂法：酚酞变色时酚酞变色时：用去用去HClHCl标准溶液标准溶液V V1 1(mL)(mL)；甲基橙变色时甲基橙变色时：用去用去HClHCl标准溶液标准溶液V V2 2(mL)(mL)。依据依据V V1 1和和V V2 2数值大小判断混合碱组成数值大小判断混合碱组成(定性定性/定量定量计算计算)：28/49 判断组成判断组成：V V1 1 V V2 2:NaOH(:NaOH(V V1 1-V V2 2),Na),Na2 2C0C03 3(2(2V V2
12、2)V V1 1 0:0:则碱液只含则碱液只含NaHCONaHCO3 3V V2 2=0=0，V V1 10:0:则碱液只含则碱液只含NaOHNaOH强酸滴定混合碱滴定曲线强酸滴定混合碱滴定曲线强酸滴定混合碱滴定曲线强酸滴定混合碱滴定曲线29/49 1 1 1 1当当当当V V V V1 1 1 1V V V V2 2 2 2时时时时,混合碱组成为混合碱组成为混合碱组成为混合碱组成为:NaOH+Na:NaOH+Na:NaOH+Na:NaOH+Na2 2 2 2COCOCOCO3 3 3 3,测定反应为测定反应为测定反应为测定反应为:NaOH+HCl NaOH+HCl NaOH+HCl NaOH
13、+HCl NaCl+H NaCl+H NaCl+H NaCl+H2 2 2 2O O O O Na Na Na Na2 2 2 2COCOCOCO3 3 3 3+HCl +HCl +HCl +HCl NaHCONaHCONaHCONaHCO3 3 3 3+NaCl+NaCl+NaCl+NaCl 以上反应是以酚酞作指示剂以上反应是以酚酞作指示剂，消耗消耗HClHCl溶液溶液V V1 1(mL)(mL)。NaHCONaHCO3 3+HCl +HCl NaCl+CO NaCl+CO2 2+H+H2 2O O 以上反应是以甲基橙作指示剂以上反应是以甲基橙作指示剂以上反应是以甲基橙作指示剂以上反应是以甲
14、基橙作指示剂，消耗消耗消耗消耗HClHClHClHCl溶液溶液溶液溶液 V V V V2 2 2 2(mL)(mL)(mL)(mL)。30/49计算:31/492.2.2.2.当当当当V V V V1 1 1 1V V V V2 2 2 2时时时时,混合碱组成为混合碱组成为混合碱组成为混合碱组成为:Na:Na:Na:Na2 2 2 2COCOCOCO3 3 3 3+NaHCO+NaHCO+NaHCO+NaHCO3 3 3 3 测定反应为测定反应为测定反应为测定反应为:Na Na2 2COCO3 3+HCl +HCl NaHCO NaHCO3 3+NaCl+NaCl 以上反应是以酚酞作指示剂以上
15、反应是以酚酞作指示剂以上反应是以酚酞作指示剂以上反应是以酚酞作指示剂，消耗消耗消耗消耗HClHClHClHCl溶液溶液溶液溶液V V V V1 1 1 1(mL)(mL)(mL)(mL)。NaHCO NaHCO3 3+HCl +HCl NaCl+CONaCl+CO2 2+H+H2 2O O 以上反应是以甲基橙作指示剂以上反应是以甲基橙作指示剂以上反应是以甲基橙作指示剂以上反应是以甲基橙作指示剂，消耗消耗消耗消耗HClHClHClHCl溶液溶液溶液溶液V V V V2 2 2 2(mL)(mL)(mL)(mL)。计算计算：32/49例例例例：称取混合碱试样称取混合碱试样0.6422g0.6422
16、g，以酚酞为指示剂以酚酞为指示剂，用用0.1994molL0.1994molL-1-1 HClHCl溶液滴定至终点溶液滴定至终点，用去酸溶用去酸溶液液32.12mL32.12mL；再加甲基橙指示剂再加甲基橙指示剂，滴定至终点又用滴定至终点又用去酸溶液去酸溶液22.28mL22.28mL。求试样中各组分含量求试样中各组分含量。33/49解解解解：因因因因VV1 1VV2 2，故此混合碱组成为故此混合碱组成为故此混合碱组成为故此混合碱组成为NaOHNaOH和和和和NaNa2 2COCO3 3。34/49p393.435/495.V2=32.00-12.00=20.00ml V2V1 PO43-HP
17、O42-36/49第十四章氧化还原滴定法 电极电位；条件电位及影响原因；氧化还原反应进行程度 37/49三、氧化还原反应进行程度三、氧化还原反应进行程度1.进行程度用反应平衡常数来衡量进行程度用反应平衡常数来衡量 由标准电极电位由标准电极电位由标准电极电位由标准电极电位KK 由条件电位由条件电位由条件电位由条件电位KK（条件平衡常数）（条件平衡常数）（条件平衡常数）（条件平衡常数）OxOx1 1+ze Red+ze Red1 1 Red Red2 2 Ox Ox2 2 +ze +ze 38/49续前续前z z2 2OxOx1 1 +z+z1 1RedRed2 2 z z1 1OxOx2 2 +
18、z+z2 2RedRed1 139/49续前续前40/49续前续前41/49续前续前2.滴定反应滴定反应SP时：滴定反应完全度应时：滴定反应完全度应 99.9%1：1型反应42/49续前续前1：2型反应43/49续前续前44/49 碘量法碘量法碘量法碘量法*（一）直接碘量法（一）直接碘量法（二）间接碘量法（二）间接碘量法（三）碘量法误差主要起源（三）碘量法误差主要起源（四）标准溶液配制与标定（四）标准溶液配制与标定（五）淀粉指示剂（五）淀粉指示剂（六）应用与示例（六）应用与示例 45/49第十五章 分光光度法 朗伯-比耳定律 显色条件选择46/49P4133.A=-T=-0.6=0.222浓度加倍 A=20.222=0.444 -T=0.444 T=35.97%=36.0%A=0.444 47/494.A1=-65.0%=0.187 A2=-41.8%=0.379 48/496.49/49
