1、进行氧化 否则对铂柑A有 影 响 。 5 用水和稀盐酸洗柑锅前应先加几滴乙醉. 以还原高价锰， 防止盐酸被权化成抓气损害铂增锅。 6 如加浓盐酸溶解熔块， 往往在熔块表面形成一层二氧化硅薄膜， 它阻止熔块继续溶解， 故通常加 1 +1 或 1， 2 盐 酸 。 7 若熔块难以取出时， 可向增坍内加热水放在电炉上煮至微沸， 使熔块和增塌分离， 若未取下， 可加多量水放置过 夜 ， 或 者 把 增 锅 四 周 洗 净 放 人 烧 杯 中 加 稀 盐 酸 溶 解 。 3 硅的测定及系统分析待测液的制备 3 . 1 动物胶脱硅一 质f法 3 . 1 . 1 方法要点 样品经碳酸钠熔融， 盐酸溶解熔块，
2、 将溶液蒸发至湿盐状。在浓盐酸介质中， 加人动物胶凝聚硅酸， 使硅酸脱水成二氧化硅沉淀， 然后过滤使与其他元素分离。沉淀经 9 2 0 灼烧， 称量， 即得二氧化硅含 量。 动物胶是一种蛋白质， 在酸性介质中呈如下反应: NH2 N H, H+ / Rn +H+ Rn 、 、 COOH C OOH 在酸性介质中， 硅酸的质点是亲水性很强的胶体， 带负电荷。动物胶在酸性介质中由于其质点吸附 了氢离子而带正电荷。 当温度在7 0 时， 此二质点彼此中和即产生二氧化硅沉淀。 动物胶凝聚硅酸进行 脱硅的条件与盐酸酸度、 温度以及动物胶的用量有关。 盐酸酸度在 8 mo l / L以上. 温度控制在 7
3、 0 左右 为宜， 如低于 6 0 或高于 8 0 时， 均不能使硅酸凝聚完全。 3 . 1 . 2试剂 3 . 1 - 2 . 1 1 0g / L动物胶溶液: 称 1g动物胶溶于7 0 的 1 0 0 mL水中( 现用现配) 。 3 . 1 - 2 . 2 2 0 0 g / L硫氛化钾溶液: 称 2 0 g 硫氛化钾( K C N S ， 化学纯) 溶于水， 稀释至1 0 0 m L, 3 . 1 . 2 . 3 盐酸: 分析纯， 密度1 . 1 9 g / m L , 3 . 1 . 3 主要仪器 铂柑祸( 3 0 mL ) ; 高温电炉( 马福炉) ; 铂头增锅钳， 分析天平; 调温
4、水浴; 2 5 0 mL烧杯( 或2 5 0 mL带 把瓷燕发皿) 。 3 . 1 . 4 测定步骤 3 . 1 . 4 . 1 系统分析待测液制备 1 76 L Y / T 1 2 5 3 -1 9 9 9 3 . 1 . 4 . 1 . 1 按“ 样品的熔融与提取” 测定步骤 2 . 4 . 6 ， 待烧杯中的熔块完全溶解后， 用少许水冲洗表面 皿及烧杯内四周， 将烧杯的 1 / 2 - 1 / 3 浸人预先加热的沸水浴锅中， 在通风柜中进行蒸发， 蒸至湿盐状 ( 糊状) 。 3 . 1 . 4 . 1 . 2 加浓盐酸 2 0 m L搅拌后放置过夜; 或者在水浴上 8 0 -9 0 保温
5、 2 0 mi n即可进行下一步测 定 。 3 . 1 . 4 - 1 . 3 同 时配制1 0 g / L的新鲜动物胶( 新配) 于烧杯中， 同样与待测液一起放人水浴锅中， 并使溶 液的温度保持 7 0 C( 用温度计插人动物胶溶液中测盆) ， 然后在每个待测液中沿烧杯壁加人 1 0 m L动物 胶， 并搅拌数次， 在 7 0 C温度下维持 1 0 mi n ， 以便达到脱硅完全的目的。 3 . 1 . 4 . 1 . 4 将烧杯取出， 趁热用倾泻法以快速无灰滤纸过滤， 再用热水或 1: 2 0 稀盐酸洗至无高铁离 子反应为止( 用 2 .0 0 g / L硫氛化钾溶液进行检查， 如无红色则
6、为无高铁) ， 滤液承接于 2 5 0 mL量瓶中， 冷却后用水定容， 作为测铁、 铝、 钦、 锰、 钙、 镁、 钾、 磷等系统分析的待测液。 3 . 1 . 4 . 2 将漏斗中的沉淀物连同滤纸包好. 放人已称至恒定质量的铂增涡内。然后放在通风橱中电炉 上， 由低温至高温进行灰化处理。开始时温度不宜太高， 赶去水分后待其冒烟， 然后揭去盖子， 使其充分 氧化， 赶去二氧化碳， 不冒黑烟后再增高温度， 使黑色碳末全部转变成白色或灰白色为止。 3 . 1 . 4 . 3 将柑锅外部污物擦净， 放人高温电炉中经 9 0 0 9 2 0 灼烧 3 0 min ， 取出稍冷后放人干燥器中 平衡2 0
7、m i n ， 在分析天平上称至恒定质量， 二次称量相差不 超过0 . 3 m g即可。 同时必须做空白试验， 以 减去空 白质量 ， 得二氧化 硅质量。 3 . 1 . 5 结果计算 W S IO ， 一 m 2 - m , m , X 1 0 0 0. . . . . . . . . . .m W =W s o , X 0 . 4 6 7 4 (1 ) (2 ) 式 中: W s o 2 二 氧 化 硅含 量, g / k g ; Ws 硅含最+ g / k g ; m 2 灼烧后柑锅加二氧化硅质量， 9 ; 从空堵塌质量， 9 ; 从 。 空白质最， 9 ; m-烘干土样品质量， 9 ;
8、 0 . 4 6 7 4 将二氧化硅换算为硅的系数。 3 . 16 允许偏差 按表 1 规定。 表 1 森林 土壤及粘粒矿质 全量分析结果允许偏差 侧定值， 9 / k g 5 0 0 5 0 0 . 5 0 5 0 . 5 5 - 2 2 5 2 . 5 . 1 1 - 0 . 1 0 . 1 - -0 . 0 8 5 0 0 5 0 0 - 2 0 0 2 0 0- 1 0 0 1 0 0 0 1 1 - 0 - 1 5 0 . 2 0. 2 - 0 - 5 0 1 5 - 1 4 铁的测定 4 . 1 邻菲. 罗 琳比色法 4 . 1 . 1 方法要点 以盐酸经胺为还原剂， 将三价铁还原
9、成二价铁。在p H2 -9的范围内， 二价铁与邻菲哆啦反应生成 橙红色的络合物 ( C12 H e N , U e 2 + ， 借此进行比色。溶液颜色可数日不变。其反应如下: 丫|们 “N F e e +3-F e .N ( 红色) 4 . 1 . 2 试剂 4 . 1 . 2 . 1 1 0 0 g / L盐酸经胺溶液: 称1 0 g 固体盐酸经胺( 化学纯 ， 溶于水中， 定容 至1 0 0 m L , 4 . 1 - 2 . 2 1 g / L 邻菲哆琳显色剂: 称。 . 1 g 固体 邻菲锣琳， 溶于1 0 0 m L水中， 若不溶可少许加热。 4 . 1 - 2 . 3 l o o
10、g / L乙酸钠溶液: 称1 0 g 乙酸钠( C H , 0 0 0 N a 3 H 2 0 ) 固体， 溶于水中， 定容至1 0 0 m L . 4 . 1 . 2 . 4 铁标准溶液: 准确称取 。 . 1 0 008纯金属铁粉或纯铁丝( 先用盐酸洗去表面氧化物) ， 溶于稀 盐酸中， 加热溶之， 冷却后洗人 1 L量瓶中. 定容后摇匀， 即为 1 0 0 y g / mL铁标准溶液。 1 8 0 LY/ T 1 2 5 3 -1 9 9 9 4 . 1 . 3 测定步骤 4 . 1 . 3 . 1 测定: 吸取 1 5 m L脱硅后的系统分析待测液， 移人 5 0 m L量瓶中， 加少
11、量水冲洗瓶颈， 加人 1 m L 1 0 0 g / L 盐酸经胺溶液， 摇匀后加8 m L 1 0 0 g / L乙酸钠溶液， 使溶液的p H为5 , 再加1 0 m L 1 g / L 邻菲哆琳水溶液进行显色， 定容摇匀， 2h后在光电分光光度计上比色， 波长先用 5 3 0 n m. 读取吸收值 ( A) , 4 . 1 . 3 . 2 工作曲线的绘制: 用1 0 0 f a g / m L 铁标准溶液。 , 0 . 5 , 1 , 1 . 5 , 2 , 2 . 5 m L注人5 0 m L量瓶中( 此 液含铁量分别为。 , 1 , 2 , 3 , 4 , 5 p g / m L )
12、， 与待测液同 样处理显色， 然后进行比 色， 读取吸收值， 在方格纸 上绘制铁的工作曲线， 再以待测液中铁的吸收值在工作曲线上查得相应的浓度 H g / mL ) , 4 . 1 . 4 式 中: 结果计算 w ;。:。: 一 c x V X t, X 1 .4 3m X 100 WF e = WF , A X 0 . 6 9 9 WF , , O a 三氧化二铁含量+ g / k g ; X 1 0 0 0( 5 ) (6 ) WF , 铁含量, g / k g ; c 从铁工作曲线中查得铁的浓度, K g / mL; V-显 色液体积 , 5 0 mL; t， 一分 取 倍 数 t, =
13、 脱硅后系统分析待测液定容体积( m L ) 测定时 吸取待测液体积 ( mL)_2 5 01 - 5 M-烘干土样品质量， 9 ; 1 . 4 3 由铁换算成三氧化二铁的系数; 。 6 9 93 将三氧化二铁换算成铁的系数。 4 . 1 . 5 允许偏差 按表 1规定 。 注 1 吸取待测液的量应根据含铁盘而定. 尤其是胶体样品不宜多取( 可根据脱硅后的系统待测液的黄色深浅而定) 。 2 本法的关键是所加的试剂不能颇倒加人， 必须是先加还原剂. 然后加缓冲剂， 最后加显色剂; 另外， 所加的试剂量 应 随 比色 休 积 的 增 减 而 增 减 3 干扰物质的限制: 五氧化二磷 2 0 Fa
14、g / mL, 氟化物 5 0 0 Fag/.L以下 没有干扰， 少盘抓化物和硫酸盐没有干扰.如 有相当量的高抓酸盐. 则生成高抓酸邻位二氮啡. 发生干扰。 4 . 2 原 子吸收分光光度法 4 . 2 . 1方法要点 可用脱硅后的系统分析待测液进行测定。由于原溶液中盐酸的浓度约为0 . 7 5 m o l / L, 钠离子浓度 相当于抓化钠 1 7 . 6 g / L， 在此情况下， 对于一般土壤样品， 大量钠离子存在对测定有一定影响， 但通过 稀释和在标准溶液中加人相应抓化钠和盐酸时， 即能消除其干扰。 4 . 2 . 2 试剂 4 . 2 . 2 . 1 铁标准贮备溶液: 将1 . 0
15、0 0 0 g 金属铁( 光谱纯) 溶解于6 0 m L 1 : 1 盐酸中， 加人少许硝酸氧 化后， 用去离子水准确地稀释到 1L ( 此液盐酸浓度为。3 mo l / L ) ， 即得 1 0 0 0 p g / mL铁的标准贮备溶 液 。 4 . 2 . 2 . 2 1 0 0 p g / m L铁标准溶液: 吸 取1 0 0 0 e g / m L铁标准溶液1 0 m L于1 0 0 m L容量瓶中， 用 水稀 释至刻度 。 4 . 2 . 2 . 3 3 0 g / L抓化铭溶液: 称取 3 0 g抓化,f ( S r C l , 6 H2 0， 分析纯) 加纯去离子水溶解后， 再稀
16、释定 容至 1 L, 摇匀( 此液含铭大约为 1 0 0 0 0 p g / m L) , 4 . 2 . 3 铁的测定溶液的准备 铁的测定溶液， 一般吸取 5 mL脱硅待测液于5 0 mL量瓶中， 加 5 m L 3 0 g / L抓化铭溶液， 用纯去 1 8 1 L Y / T 1 2 5 3 -1 9 9 9 离子水稀释定容至刻度( 使待测液中德的含量为 1 0 0 0 p g / m L) ， 摇匀后同铁的标准系列溶液同时进行 测定 。 4 . 2 . 4 测定条件 空心阴极灯电流: 9 mA; 测定波长: 2 4 8 . 3 nn ; 灯高: 0 . 4 mm; 单色光器狭缝: 0
17、. 0 5 mm; 光电倍增管 电压 : -7 2 0 V; 空气流最 : 1 2 L/ mi n; 乙炔流量 : 2 . 0 L/ mi n , 4 . 2 . 5测定步骤 4 . 2 . 5 . 1 测定: 根据选定条件调节仪器各部分， 开动仪器， 预热 1 0 - 3 0 m i n ， 然后开动空气压缩机， 并 调节空气 流量达到规定流量 ， 再开 乙炔气体 ， 调节 乙炔流量计达 到规定要求 ， 立即点火， 再精细 调节到选 定流量， 待火焰稳定 1 0 mi n后， 即可在2 4 8 . 3 nn 波长处测定脱硅后系统分析待测液中的铁。用试剂空 白溶液调吸收值到零， 然后直接测定测
18、读液( 脱硅后系统分析待测液) 的吸收值。 4 . 2 . 5 . 2 工作曲线的绘制: 分别吸取 1 0 0 p g / m L铁标准溶液 0 , 2 . 5 , 5 , 1 0 , 1 5 , 2 0 , 2 5 mL于一系列 1 0 0 m L容量瓶中; 同时分别加人盐酸、 抓化钠和抓化铭溶液， 使其浓度分别为。1 mo l / L, 1 . 7 6 g / L 和 1 0 0 0 p g / m L ( 以银表示) ， 并保持与待测液的条件相一致， 用去离子水稀释 定容即成( 此标准系列溶液 含铁: 0 , 2 . 5 , 5 , 1 0 , 1 5 , 2 0 , 2 5 p g /
19、 m L ) 。 在原子吸收分光光度计上由 低到高浓度测定吸收值， 用方格纸绘 制工作 曲线。 4 . 2 . 6 式 中: 结果计算 wF . , O , =cX V Xt ,X 1 . 4 3 . X 1 0 6 X 1 0 00(7 ) WF , 0 WF e ,0 , X 0 . 6 9 9 W F , , O , 三 氧 化 二 铁 含 量, g / k g ; (8 ) WF , -铁含量, g / k g ; 从工作曲线上查得铁的浓度, p g / mL ; V -测读液体积， 5 0 mL ; t,一分 取 倍 数 卜 - 25 0 5 ; . 烘干土样品质量， 9 ; 1 .
20、 4 3 由铁换算成三氧化二铁的系数; 0 . 6 9 9 3 将三氧化二铁换算成铁的系数。 4 . 2 . 7允许偏 差 按表 1 规定。 注 1 如果用 4 g碳酸钠熔融， 定容为 2 5 0 m L， 相当于抓化钠 1 7 . 6 g / L. 8 g碳酸钠则相当于抓化钠 3 5 . 2 g / L, 2 根据铁的实际含量， 吸取不同的毫升数分别稀释测定， 但其中抓化钠、 盐酸和抓化钮的加人量应尽量与标准系列 溶 液 一 致 。 3 每当测定一个样品后. 必须用大量去离子水喷洗燃烧系统. 以消除测定误差. 4 测定同一批样品时， 所选定的测定条件应尽量一致， 测定过程中如若发生变动( 漂
21、移) ， 应随时校正。 5 测定前应先开空气压缩机. 待空气稳定后再开乙炔气体; 测定后， 应先关乙炔气体， 后关空气压缩机， 切勿颠倒。 6 如果待测液元索浓度较高时， 可以稍稍将嫩烧器偏转角度， 以提高测定范围 标准溶液需在同样情况下测定。 7 测定条件由于各种型号的仪器不同略有不同。 5铝的测定 5 . 1 方法要点 采用氟化钾取代 E D T A容量法。 待测液中加人过量的E D T A， 在p H6 的条件下， 加热煮沸， 使与铁、 铝、 钦等元素络合， 用锌盐回滴 L Y / T 1 2 5 3 -1 9 9 9 过量的E D T A。再加人氟化钾进行煮沸， 则抓化钾将与铝、 钦络
22、合的E D T A取代到溶液中来， 再用锌盐 滴定释放出来的E D T A。反应如下: 加 EDTA 时:Al 十Y r=AI Y Ti + Y -Ti Y 加氟化钾时 : 用锌盐滴定时 : 滴定达到终点时: 式中: Y代表 E D T A; I n 代表二甲酚橙指示剂; Al Y+6 KF -K, AI F 6 +3 K +Y T i Y+6 K F -K , T i F 6 +4 K * +Y Y+Z n Z n Y Z n +I n - -Z n I n( 橙红色 ) A l Y( T i Y) 代表 E D T A与铝( 钦) 所形成的无色络合物; Z n I n 代表指示剂与锌所形成
23、的络合物。 由于在p H6 条件下氟化钾取代络合的选择性很强， 只能将与铝、 钦络合的E D TA取代出来， 而不 能将与铁、 铜、 铅、 锌等金属络合的E D T A取代出来， 故它们不干扰测定。 因此所测得的铝、 钦含量， 只需 减去钦 量即得铝量。 5 . 2试剂 5 . 2 . 1 2g / L二甲酚橙指示剂: 0 . 2 g二甲酚橙( C H I , O H2 S N a a ， 分析纯) 溶于1 0 0 mL水中。 5 . 2 . 2 p H6乙酸一 乙酸钱缓冲溶液: 6 0 g乙酸钱和2 m L冰乙酸溶于水后， 定容到 1 L 。 必要时可用稀乙 酸和稀氨水调节p H( 可用酸度
24、计调测) 。 5 . 2 . 3 0 . 0 1 5 m o l / L乙酸锌标准溶液: 称取3 . 3 g 乙酸锌 Z n ( C H , C O O ) i 2 H i 0 ， 加冰乙酸1 - - 2 滴， 定容到1L ( 必要时过滤) ， 用下述方法进行标定。 5 . 2 . 3 . 1 取 0 . 0 1 5 0 mo l / L E D T A标准溶液 1 0 mL ， 加 1 滴二甲酚橙指示剂， 用 1: 1 氨水调到紫色. 再用 工: 4 盐酸调到黄色， 加 5 m L p H6 缓冲溶液， 用待标定乙酸溶液滴定到微紫色， 计算其浓度。 5 . 2 . 3 . 2 取含。 . 0 0 5 g三氧化二铝标准溶液， 用待测液的同样操作步骤( 见本法) 进行标定， 计算出 每 毫升乙酸锌相当于三氧化二铝克数( 即表示滴定度) 。 5 . 2 . 4 三氧化二铝标准溶液: 准确称取 。 . 2 5 0 0 g经 7 0 0 4C 灼烧过的三氧化二铝， 放人加有 3 g无水碳 酸钠的铂增涡中， 搅拌均匀， 在高温电炉中经 1 0 0 0 ,C 熔融 1 h ， 取出稍冷， 小心捏动柑锅四壁， 使熔块与 柑锅分离。然后将熔块移人烧杯中， 并加少量水，
