1、中华人民共和国环境保护行业标准H,l/T 70一2001高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法High-chlorine wastewater-Determination of chemicaloxygen demand-Chlorine emendation method2001一09一11发布2001门2一01实施国家习屯境准呆护总局发布717HJ/T 70-2001月U青水质化学需氧量的测定重铬酸盐法)(GB 11914-1989)规定，该标准不适用于含氯离子浓度大于1 000 mg/I(稀释后)的含盐水。当氯离子含量超过1 000 mg/L时，COD的最低允许限值为250 mg/L，低于此
2、值的准确度就不可靠。因此，GB 11914-1989不适用于高氯离子废水，如油田勘探开发采油废水中COD的测定，特别是经净化处理后达标排放的采油废水(CODsls. s/,6仪器常用实验室仪器和下列仪器6.1回流吸收装置:玻璃制，见图to6.2加热装置:电炉。6.3氮气流量计流量范围为540 ml./min的浮了流量计6.4 25 ml或50 ml酸式滴定管HJ/T 70-20011一插管三角烧瓶;2一冷凝管;3一导出管;.5一硅橡胶接管;6一吸收瓶图1回流吸收装置7采样和样品7.1采样水样采集于玻璃瓶中，应尽快分析。采集水样体积不少于100 mL。如不能立即分析，应加人硫酸.L)至pHG2,
3、置4C下保存。应在5d内完成侧试工作。2分析前充分摇匀水样。步骤仁司.了、，右0介8.1吸取水样20. 0 ml(或取适量水样加水至20. 0 ml)于500 MI.插管三角烧瓶中，根据水样中氯离子浓度，按HgSO,C1 =10:1的比例加人不同体积的硫酸汞溶液(515)(详见表1)，摇匀。加人重铬酸钾标准溶液(5.7)10.0 ml及防爆沸玻璃珠(5.13)35粒8.2当同时测定氯离子浓度不同的一批水样时，为减少空白值的测定次数，可按抓离子浓度的高低适当进行分组。按分组中最高抓离子浓度决定硫酸汞的加人量，其比例为HgSO,;C1 =7.5:1.8.3将插管三角烧瓶接到冷凝管下端，接通冷凝水。
4、通过漏斗从冷凝管上端缓慢加人硫酸银一硫酸溶液(5.6)(加人体积见表1)，不断旋动插管三角烧瓶使之混合均匀。8.4吸收瓶内加入20. 0 mI氢氧化钠溶液(5.11)，并加水稀释至200 ml。8.5按图1连接好装置，将导出管插人吸收瓶液面下。8.6通人氮气(5-10 mL/min)，加热，自溶液沸腾起回流2 h,停止加热后，加大氮气气流(30-40ml,/min),注意不要使溶液倒吸。继续通氮气30-40 min,8.7取下吸收瓶，冷却至室温，加人1. 0 g碘化钾，然后加人7. 0 m工_硫酸(5.4)调节溶液pH约3-2,放置10 min，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色，加人淀粉指
5、示剂继续滴定至蓝色刚好消失为终点。记录硫代硫酸钠标准滴定溶液消耗的毫升数V38.8插管三角烧瓶冷却后，从冷凝管上端加人一定量水。加水量见表1。取下插管三角烧瓶。溶液冷却至室温后，加人3滴1.1。邻菲罗琳指示剂溶液(5.12)用硫酸亚铁钱标准滴定溶液(5. 8 )滴定至溶液的颜色由黄色经蓝绿色变成红褐色即为终点。记录下硫酸亚铁按标准滴定溶液消耗的毫升数V。Hd/“r 70-200189空白试验按相同步骤以20. 0 m1水代替试样进行空白试验，其余试剂和试样测定相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁钱标准滴定溶液的毫升数Vt。表1氮离子不同时采用的试剂用.抓离子浓度/(mg/L)Hgso,溶液加人量
6、/mLAg,S0,-H,SO加人量/-L回流后加水量/-L3 0002.032855 0003.333898 0005.3359410 0006. 7379912 0008.03810116 00011.04110920 00013.3441159结果的表示9.1计算方法水样化学需氧量COD(以mg/L计)的计算公式如下:，_、_、c(V一V，)X 8 000农观七曰U(mg/L)= 丫0氯离子校正值(mg/I)=COD(mg/L)=表现CODc2V X 8 000Va一氯离子校正值式户:。-一硫酸亚铁钱标准滴定溶液(5-8)的浓度，mol /L;Cz硫代硫酸钠标准滴定溶液(5-9)的浓度，m
7、ol/L;V空白试验(8-9)所消耗的硫酸亚铁钱标准滴定溶液的体积，mL;V,试样测定(8-8)所消耗的硫酸亚铁按标准滴定溶液的体积，mL;V,-一吸收液测定(8.7)所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL;Va试样的体积，ML;8 000-1/40,的摩尔质量以mg/l，为单位的换算值。测定结果保留三位有效数字，当计算出COD值小于30 mg/l一时，应表示为“CODG30 mg/1,“,9.2精密度10个实验室对COD含量为75. 5.208 mg/L,抓离子浓度为3 000-16 000 mg/l一的4个统一样品进行测定，实验室内相对标准偏差在2.8%-3.6%之间，实验室间相对标准偏差在3.2%-7.8%之间。
