1、ICS 13. 030. 01 CCS Z 16 日065新疆维吾尔自治区地方标准DB 65/T 4369-2021 水质石油类的测定荧光光度法Water quality田Determinationof petroleum oi1s帽Fluorescencespectrophotometric method 2021 -06一22发布2021 -09一01实施新疆维吾尔自治区市场监督管理局发布DB 65/T 4369一2021目次Ti1i1i1i1i1i，QLnJA丛AA马-A哇A吐止巾控件川示量文川UU表质理司和处用义削阶引定理材备骤黠证的项性和原和设步十保物事围范语法剂器品析配和量弃意中一
2、-L范规术方试仪样分结质废注nu-A门L前123456789111DB 65/T 4369-2021 目IJ昌本文件按照GB/T1. 1-2020 (标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则的规定起草。本文件由新疆维吾尔自治区生态环境厅提出。本文件由新疆维吾尔自治区生态环境厅归口并组织实施。本文件起草单位:新疆维吾尔自治区生态环境监测总站。本文件主要起草人:李援、李刚、施玉格、段小燕、李新琪、刘政印、马莹、管雪丽、吐拉别克吐逊江、马超、秦振华、苏前。本文件实施应用中的疑问，请咨询新疆维吾尔自治区生态环境监测总站。对本文件的修改意见建议，请反馈至新疆维吾尔自治区市场监督管理局(新疆乌鲁
3、木齐市天山区新华南路167号、新疆维吾尔自治区生态环境厅(乌鲁术齐市南湖西路215号、新疆维吾尔自治区生态环境监测总站(乌鲁木齐市科学一街428号。新疆维吾尔自治区市场监督管理局联系电话:0991-2817197;传真:0991-2311250;邮编:830004 新疆维吾尔自治区生态环境厅联系电话0991-4165377;传真0991-4165385;邮编830063新疆维吾尔自治区生态环境监测总站联系电话:0991一3830929;传真:0991-3843405;邮编:830011 II DB 65月4369一2021水质石油类的测定荧光光度法1 范围本文件规定了荧光光度法测定水中石油类的
4、术语和定义、方法原理、试剂和材料、仪器设备、样品采集、样品保存、试样制备、分析步骤、结果计算与表示、质量保证和质量控制、废弃物的处理和注意事项的要求。本文件适用于地表水、地下水和工业废水中石油类的测定。注:当取样体积为500mL，萃取体积为50mL，使用10mm石英比色皿时，方法的检出限为0.009mglL，测定下限为0.036 mgIL。2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单适用于本文件。GB/T 603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB
5、/T 6682分析实验用水规格和试验方法HJ/T 91地表水和污水监测技术规范HJ91.1污水监测技术规范HJ/T 164地下水环境监测技术规范HJ 493水质样品的保存和管理技术规定3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1 石油类petroleumoil 在pH三三2的条件下，能够被正己炕萃取丑不被硅酸侯吸附，在激发波长为275nm，发射波长为315nm 处有荧光响应的物质。4 方法原理在pH三三2的条件下，用正己;皖萃取样品中油类物质，经无水硫酸纳脱水后，再将萃取液用硅酸镇吸附除去动植物油类等极性物质，其中石油类物质经激发光源照射，分子产生跃迁，当分子从激发态返回基态的振动能级时，
6、以荧光形式释放吸收的能量发出荧光。荧光强度在一定浓度范围内与水中石油类的含量成正比。5 试剂和材料DB 65/丁4369-2021警示:实验中所使用的正己炕具有一定毒性，标准溶液配制、样品制备以及测定过程应在通风橱内进行，操作时应按要求佩戴防护器具事避免接触皮肤和衣物。5. 1 试剂5. 1. 1 本文件实验用水应符合GB/丁6682中规定的三级水标准。5.1.2 试验中所需制剂及制品，在没有注明其他要求时，应按GB/T603中规定的制备或使用市售溶液。5.1.3 盐酸(HCl):优级纯;浓度为1.19g/mL。5.1.4 正己炕(C6H14):色谱纯。5.1.5 无水乙醇:色谱纯。5.1.6
7、 无水硫酸纳(Na2S4)分析纯。于550oC下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。5.1.7 硅酸钱(MgSi3)分析纯(60目r-.-100日。于5500C下灼烧4h，冷却后称取适量硅酸筷子磨口玻璃瓶中，根据硅酸锐的重量，按6%(m/m)的比例加入适量蒸馆水，密塞并充分振荡数分钟，放置12h，备用。5.1.8 石油类标准贮备液:浓度为1000mg/L。直接购买市售正己炕体系适用于荧光光度法测定的有证标准物质。5.1.9 石油类标准使用液:浓度为100mg/L。吸取10.00mL浓度为1000mg/L石油类标准贮备液于100mL容量瓶中，用正己;院定容，摇匀，I备用现配。5.
8、2 材料5.2.1 玻璃棉:用正己炕浸洗并晾干，置于干燥玻璃瓶中，备用。5. 2. 2 硅酸续吸附柱:将内径10mm、长约200mm的玻璃层析柱出口处填塞少量玻璃棉，再将硅酸镇缓缓倒入玻璃层析柱中，边倒边轻轻敲打，填充高度约为80mmo6 仪器设备6. 1 采样瓶500mL棕色硬质广口玻璃瓶。6.2 荧光光度计:激发波长250nmr-.-700 nm;发射波长250nm r-.-700 nm。6. 3 马弗炉。6.4 比色皿10mm石英荧光比色皿。6.5 分液漏斗1000mL，聚四氟乙烯旋塞。6.6 量筒1000mL, 50 mL。6. 7 比色管50mL，具塞磨口。6.8 水平振荡器:振荡频
9、率每分钟0次r-.-300次。6.9 离心机:配备玻璃离心管。6.10 锥形瓶100mL，具塞磨口。6. 11 容量瓶50mL。7 样品7.1 样品的采集样品应按照HJ/T91、HJ91.1和HJ厅164中规定的要求进行采集。用500mL棕色硬质广口玻璃瓶采集地表水、地下水及工业废水，加入盐酸溶液酸化至pH2。DB 65/丁4369-20217.2 样品的保存样品应按照HJ493中规定的要求进行保存，如样品不能在24h内测定，应在ooC-4 oC下冷藏保存，3d内测定。7. 3 试样的制备7. 3. 1 萃取将样品全部转移至1000mL分液漏斗中，章取50mL正己;皖洗涤样品瓶后，全部转移至分
10、液漏斗中。充分振摇2min，期间经常开启旋塞排气，静置分层后，将下层水相全部转移至1000mL量筒中，测量水样体积并记录。上层含有石油类的萃取液待脱水。注1:如样品萃取过程中出现乳化现象，可在除去水相后的萃取液中滴加几滴无水乙醇破乳，若效果仍不理想，可采用离心、冷冻等方式进行破乳。注2:可采用自动萃取装置代替手动萃取。7.3.2 脱水将上层萃取液转移至己加入3g无水硫酸纳的锥形瓶中，迅速盖紧瓶塞并振摇数次，静置。若无水硫酸纳全部结晶成块，需适当补加无水硫酸纳直至不再结块。7.3.3 吸附向脱水后的萃取液中加入3g硅酸馍，置于水平振荡器上，振荡20min，静置沉淀。在玻璃漏斗底部垫上少量玻璃棉，
11、将上清液过滤，待测。可采用硅酸镇吸附柱法进行吸附。将脱水后的萃取液过硅酸续吸附柱，弃去前2mL-3 mL滤液，剩余流出液接入50mL比色管中，待测。7.4 空白试样的制备以实验用水代替样品，空白试样的制备应符合7.3中规定的要求。8 分析步骤8.1 标准曲线的绘制准确移取0.00mL、0.10mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL和10.00mL浓度为100mgIL石油类标准使用液于7个50mL容量瓶，用正己烧稀释定容至刻度线，混匀。配制成标准系列，浓度分别为0.00mgIL、0.20mgIL、1.00mgIL、2.00mgIL、4.00mgIL、10.0mgIL和20.
12、0mgIL。在激发波长为275nm，发射波长为315nm条件下，使用10mm石英荧光比色皿，以正己炕作参比，测量荧光强度。以石油类浓度mgIL为横坐标，以荧光强度为纵坐标，建立标准曲线。注:仪器参数按照仪器说明书推荐值进行设置。8. 2 试样的测定试样按照8.1中规定的要求进行测定。8.3 空白试样的测定空白试样的测定应符合8.2中规定的要求。3 DB 65/T 4369-2021 9 结果计算与表示9. 1 结果计算水中石油类的浓度p(mg!L)按照公式(1)计算:p=气工问. (1) 式中:p一一水中石油类的浓度，单位为毫克每升(mglL)A-一一试样的荧光强度，无量纲;A(J一一空白试样
13、的荧光强度，无量纲;一一标准曲线的截距，无量纲;V一一萃取液体积，单位为毫升(mL)b一一标准曲线的斜率，单位为荧光强度升每毫克(荧光强度L/mg) Y一一水样体积，单位为毫升(mL)。9.2 结果表示当测定结果小于1mg/L时保留位数与检出限一致，大于等于1mglL时保留三位有效数字。10 质量保证和质量控制10. 1 空白试验每批样品应至少做两个实验空白，以三三20个样品为一批，测试结果应低于方法检出限。10.2 标准曲线标准曲线回归方程的相关系数应注0.999010.3 准确度每批样品应至少分析一个空白加标样品，以三二20个样品为一批，加标回收率在80%-120%之间，或至少分析一个有证标准物质/样品，测定结果在给定的保证值范围内。11 废弃物的处理试验中所产生的所有废液和其他废弃物应集中密封存放，并附警示标志，委托有资质单位集中处理。12 注意事项12. 1 每次使用石英荧光比色皿前，应检查其洁净度，避免因比色皿壁陆污影响测定结果。12.2 标准曲线的配制、样品及空白试样的制备所使用的正己烧应为向一品牌，同一批次。12.3 使用完的器皿应置于通风橱内挥干后清洗。4
