1、 中华人民共和国国家职业卫生标准 ICS 13.100 C 52 GBZ/T 300.4 2017 代 替 GBZ/T 160.3 2004 工作场所空气有毒物质测定 第 4 部分：铍及其化合物 Determination of toxic substances in workplace air Part 4: Beryllium and its compounds 2017-11-09 发布 2018-05-01 实施 GBZ/T 300.4 2017 I 前 言 本部分为 GBZ/T 300的 第 4部分。 本 部分 按照 GB/T 1.1 2009给出的规则起草。 本部分代替 GBZ/T
2、 160.3 2004 工作场所空气有毒物质测定 铍及其化合物 。 本部分与 GBZ/T 160.3 2004相比 ， 主要修改如下： 增加了待测物的 基本 信息 ； 改进了空气采样和标准系列浓度的表达； 补充了样品空白要求和方法性能指标。 本部分中的主要起草单位和主要起草人： 铍及其化合物的 酸消解 -桑色素荧光光谱法 主 要起草单位：湖南省劳动卫生职业病防治研究所。 主要起草人： 张肇平 、 陈桂贻。 本部分所代替标准的历次版本发布情况 为 ： GB/T 16023 1995； GBZ/T 160.3 2004。 GBZ/T 300.4 2017 1 工作场所空气有毒物质测定 第 4 部分
3、： 铍及其化合物 1 范围 GBZ/T 300的 本 部分 规定了工作场所空气中铍及其化合物的 酸消解 -桑色素荧光光谱法 。 本 部分 适用于工作场所空气中 气溶胶态 铍及其化合物浓度的 检测 。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用 是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第 4部分 ：工作场所空气中化学物质的测定方法 3 铍及其化合物的基本信息 铍及其化合物的基本信息见表 1。 表 1 铍
4、及其化合物的基本信息 化学物质 化学文摘号 （ CAS号 ） 元素 符号 相对 原子 质 量 铍及其化合物 （ Beryllium and compounds） 7440-41-7 （ Be） Be 9.01 4 铍及其化合物的 酸 消解 -桑色素荧光光谱法 4.1 原理 空气中气溶胶态铍及其化合物用微孔滤膜采集， 酸 消解后， 生成的 铍离子与桑色素反应生成黄绿色荧光络合物 ，用 荧光分光光度计 测量荧光强度，进行定量。 4.2 仪器 4.2.1 微孔滤膜 ， 孔径 0.8 m。 4.2.2 大 采样夹 ， 滤膜直径 为 37 mm 或 40 mm。 4.2.3 小 采样夹 ， 滤膜直径 为
5、 25 mm。 4.2.4 空气采样器 ，流量范围为 0 L/min 2 L/min 和 0 L/min 10 L/min。 4.2.5 烧杯 ， 50 mL。 4.2.6 控温 电热 器 。 GBZ/T 300.4 2017 2 4.2.7 具塞比色管 ， 10 mL。 4.2.8 离心管 ， 5 mL。 4.2.9 荧 光分光光度计 ， 具 1 cm 比色皿， 激发光波长 415 nm， 狭缝 10 nm， 发射光波长 540 nm， 狭缝 8 nm。 4.3 试剂 4.3.1 实验用水为去离子水， 试剂和 酸为优级纯。 4.3.2 消解液： 1 体积 高氯酸 （ 20 1.67 g/mL
6、） 与 9 体积 硝酸 （ 20 1.42 g/mL） 混合 。 4.3.3 盐酸溶液 A， 0.6 mol/L。 4.3.4 盐酸溶液 B， 2 mol/L。 4.3.5 氢氧化钠溶液 ， 160 g/L。 4.3.6 刚果红试纸，变色范围： pH3.0 5.2。 4.3.7 乙二胺四乙酸 二钠 （ EDTA）溶液， 10 g/L。 4.3.8 缓冲液： 8 g 氢氧化钠和 6.2 g 硼酸溶于水，稀释至 100 mL。 4.3.9 桑色素溶液： 0.05 g 桑色素溶于 100 mL 无水乙醇中 ， 置棕色瓶中于冰箱内保存 ， 第二天开始使用，可稳定两个月 。 临用前，用无水乙醇稀释 10
7、 倍。 4.3.10 标准溶液：用盐酸溶液 A 稀释国家认可的 铍 标准溶液成 0.010 g/mL 铍 标准应用液。 4.4 样品的采集、运输和保存 4.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。 4.4.2 短时间采样：在采样点， 用 装好 微孔滤膜的 大 采样夹 ，以 5.0 L/min 流量采集 15 min 空气样品。 4.4.3 长时间采样：在采样点， 用 装好 微孔滤膜的小 采样夹 ，以 1.0 L/min 流量采集 2 h 8 h 空气样品。 4.4.4 采样后， 打开 采样夹 ，取出 微孔 滤膜 ， 接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。 样
8、品在室温下可长期保存。 4.4.5 样品空白：在采样点， 打开 装好 微孔滤膜的 采样夹 ，立即 取出 滤膜 ， 放入清洁的塑料袋或纸袋中， 然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2 个样品空白。 4.5 分析步骤 4.5.1 样品处理：将 采过样的 微孔滤膜放入烧杯中，加入 2.0 mL 消解液， 盖上表面皿， 在 控温 电热 器上 150 左右 缓缓 消解， 至滤膜炭化后再升温 ； 保持消解液在烧杯壁上有缓慢回流， 待 产生大量白色烟雾 时 ，取下稍冷后，用盐酸溶液 A 将 残 液 定量转移入具塞比色管中，并稀释至 10.0 mL，摇匀 。 取 2.0 mL样品溶液于 离心管
9、中 ，供测定。 4.5.2 标准曲线的制备 ： 取 5 支 8 支 离心管，分别加入 0.0 mL 1.0 mL 铍标准应用液，各加水至 2.0 mL， 为 0.0 g/mL 0.0050 g/mL 浓度范围的 铍标准系列。向各标准管加入 1 mL 氢氧化钠溶液，摇匀；以 2000 r/min 离心 5 min；转动离心管 180 ,再离心 5 min。将上清液倾入具塞比色管中，加 入 1 小片刚果红试纸，用盐酸溶液 B 和盐酸溶液 A 调节至试纸由鲜红转为紫红色；加 1 mL 缓冲液和 0.4 mL EDTA溶液，摇匀；临测 量 荧光强度前，加入 0.1 mL 桑色素溶液，加水至 10.0
10、mL 刻度，摇匀。于 1 h 内 ，用荧光分光光度计， 在 激发光波长 415 nm， 发射光波长 540 nm 下， 分别 测量 标准系列 各浓度 的 荧光强度 。 以 测得的 荧光强度对 相应的 铍 浓度 （ g/mL）绘制标准曲线 或计算回归方程 ， 其相关系数应 0.999。 4.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品 溶液 和样品空白 溶液 ， 测得的荧光强度值由标准曲线 或回归 方程 得 样品 溶液中 铍的 浓度 (g/mL)。 若样品 溶液 中铍浓度超过测定范围，用盐酸溶液 A稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。 GBZ/T 300.4 2017 3 4.6 计算 4.6
11、.1 按 GBZ 159 的方法和要求 将采样体积换算成标准采样体积 。 4.6.2 按式（ 1）计算空气中铍的浓度： 0010CVC （ 1） 式中： C 空气中 铍 的浓度， 单位为 毫克每立方米（ mg/m3）； 10 样品 溶液 的 体积 ， 单位为 毫升（ mL） ； C0 测得 的 样品溶液中 铍的 浓度 （减去样品空白） ， 单位为 微克 每毫升 （ g/mL）； V0 标准采样体积， 单位为 升（ L）。 4.6.3 空气中的 时间加权平均接触浓度 （ CTWA） 按 GBZ 159 规定计算。 4.7 说明 4.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。
12、 本法的 定量下限为 0.001 g/mL， 定量 测定范围为 0.001 g/mL 0.005 g/mL； 以采集 75 L 空气样品计 ， 最低 定量 浓度为 0.00013 mg/m3； 相对标准偏差为 3.9 7.5 ， 平均采样效率为 99.3 ，平均洗脱效率为 95.7%。 4.7.2 铍 -桑色素络合物的荧光 强度与溶液酸碱度有关，在 pH3.0 5.2 溶液中，荧光强度最大最稳定。 4.7.3 本法条件下， 样品溶液中含有 1000 g Zn2+、 As3+、 Pb2+、 SO42-， 500 g Cu2+， 100 g Fe3+、 Sn2+，10 g Ca2+、 Mg2+，不干扰测定。 _
