1、1齿科烤瓷修复用金基和钯化学分析方法金、铂、钯、铜、锡、铟、锌、镓、铍、铁、锰、锂含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法有色行业标准方法制定试验报告按产品技术条件，本文研究建立了 ICP-AES 法同时测定齿科烤瓷修复用金基和钯基合金中 金、铂、钯、铜、锡、铟、锌、镓、铍、铁、锰、锂的测定分析方法，其测定范围 2%w(Au)15 1%w(Pt)15 1%w(Pd)15% 5%w(Cu) 20% 0.1%w(Sn) 5% 0.5%w(In) 10% 0.1%w (Zn)10% 1%w(Ga)10% 0.01%w (Be)0.1% 0.1%w(Fe) 0.5% ， 0.05w(Mn)0.5% ，
2、0.02w (Li)0.5% 。选择了分析线及其他仪器工作参数；考察了方法检出限、及基体 Au 、Pd 对测定的影响、工作曲线线性；进行了回收率试验和误差统计。1 实验部分1.1 试剂与仪器1.1.1 盐酸（ 1.19g/mL） ，优级纯。1.1.2 硝酸( 1.42g/mL)，优级纯。1.1.3 盐酸（1+1） 。1.1.4 硝酸（1+l） 。1.1.5 金标准贮存溶液：称取 0.1000g 金（w Au99.99%） ，置于 100mL 烧杯中，加入 1mL 硝酸（1.1.2）和 3mL 盐酸（1.1.1） ，加热至完全溶解，蒸发至近干，取下稍冷，加入 10mL 盐酸（1.1.4） ，煮沸
3、至驱尽氮的氧化物，取下冷却，移入 100mL 容量瓶中，以水定容，混匀。此溶液 1mL 含 1000g 金。1.1.6 铂标准贮存溶液：称取 0.1000g 铂（w Pt99.99% ） ，置于 100mL 烧杯中，加入 1mL 硝酸（1.1.2）和3mL 盐酸（1.1.1） ，加热至完全溶解，蒸发至近干，取下稍冷，加入 10mL 盐酸（1.1.3） ，煮沸至驱尽氮的氧化物，取下冷却，移入 100mL 容量瓶中，以水定容，混匀。此溶液 1mL 含 1000g 铂。1.1.7 钯标准贮存溶液：称取 0.1000g 钯（w Pd99.99%） ，置于 100mL 烧杯中，加入 1mL 硝酸（1.1
4、.2）和 3mL 盐酸（1.1.1） ，加热至完全溶解，蒸发至近干，取下稍冷，加入 10mL 盐酸（1.1.3） ，煮沸至驱尽氮的氧化物，取下冷却，移入 100mL 容量瓶中，以水定容，混匀。此溶液 1mL 含 1000g 钯。1.1.8 锡标准贮存溶液：称取 0.1000g 金属锡（w Sn99.99%）于 200mL 烧杯中，加入 10 mL 盐酸（1.1.3） ，加热溶解后，煮沸，取下冷却，移入 100mL 容量瓶中，以水定容，混匀。此溶液 1mL 含 1000g 锡。1.1.9 铜标准贮存溶液：称取 0.1000g 金属铜（w Cu99.99%）于 200mL 烧杯中，加入 10mL
5、硝酸（1.1.4） ，加热溶解后，煮沸，取下冷却，移入 100mL 容量瓶中，以水定容，混匀。上述溶液 1mL 含有 1000g 铜。1.1.10 锌标准贮存溶液：称取 0.1000g 金属锌（w Zn99.99%） ，置于 200mL 烧杯中，加入 10mL 硝酸（1.1.4） ，加热溶解后，煮沸，取下冷却，移入 100mL 容量瓶中，以水定容，混匀。上述溶液 1mL 含有1000g 锌。1.1.11 镓标准贮存溶液：称取 0.1000g 金属镓（w Ga99.99%）于 200mL 烧杯中，分别加入 15mL 硝酸（1.1.4） ，加热使其溶解，煮沸除去氮的氧化物，取下冷却，移入 100m
6、L 容量瓶中，以水定容，混匀。此溶液 1mL 含 1000g 镓。1.1.12 铍标准贮存溶液：称取 0.1000g 金属铍（w Be99.99%） ，置于 200mL 烧杯中，分别加入 15mL 硝酸（1.1.4） ，加热使其溶解，煮沸除去氮的氧化物，取下冷却，移入 100mL 容量瓶中，以水定容，混匀。此溶液 1mL 含 1000g 铍。1.1.13 铁标准贮存溶液 称取 0.1000g 金属铁（w Fe99.99%） ，置于 200mL 烧杯中，分别加入 15mL 硝酸（1.1.4） ，加热使其溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷却。取下冷却，移入 100mL 容量瓶中，以水定容，混2匀。此溶液
7、 1mL 含 1000g 铁。1.1.14 锰标准贮存溶液 称取 0.1000g 金属锰（w Mn99.99%） ，置于 200mL 烧杯中，分别加入 15mL 硝酸（1.1.4） ，加热使其溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷却。取下冷却，移入 100mL 容量瓶中，以水定容，混匀。此溶液 1mL 含 1000g 锰。1.1.15 锂标准储备贮存溶液：称取 0.5323 g 碳酸锂，置于 100mL 烧杯中，加 20 mL 盐酸（1.1.3） ，加热溶解，取下冷却，移入 100mL 容量瓶中，以水定容，混匀。此溶液 1mL 含 1000g 锂。1.1.16 铟标准储备贮存溶液：称取 0.1000g
8、金属铟（w In99.99%） ，置于 200mL 烧杯中，分别加入 15mL硝酸（1.1.4） ，加热使其溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷却。将溶液移入 100mL 容量瓶中，以水定容，混匀。此溶液 1mL 含 1000g 铟。1.1.17 镓标准溶液：移取 10.00mL 镓(1.1.11) 标准贮存溶液于 100mL 容量瓶中，加入 10mL 盐酸（1.1.3） ，以水稀释至刻度，混匀。上述溶液 1mL 含有 1000g 镓。1.1.18 铟标准溶液：移取 10.00mL 铟(1.1.16) 标准贮存溶液于 100mL 容量瓶中，加入 10mL 盐酸（1.1.3） ，以水稀释至刻度，混匀。上
9、述溶液 1mL 含有 1000g 铟。1.1.19 锡标准溶液：移取 10.00mL 锡（1.1.8）标准贮存溶液于 100mL 容量瓶中，加入 10mL 盐酸（1.1.3） ，以水稀释至刻度，混匀。上述溶液 1mL 含有 1000g 锡。1.1.20 铁标准溶液：移取 10.00mL 铁标准贮存溶液（1.1.13）于 100mL 容量瓶中，加入 10mL 盐酸（1.1.3） ，以水稀释至刻度，混匀。上述溶液 1mL 含有 1000g 铁。1.1.21 锰标准溶液：移取 10.00mL 锰标准贮存溶液(1.1.14)于 100mL 容量瓶中，加入 10mL 盐酸（1.1.3） ，以水稀释至刻度
10、，混匀。上述溶液 1mL 含有 1000g 锰。1.1.22 铍标准溶液：移取 10.00mL 铍标准贮存溶液（1.1.12）于 100mL 容量瓶中，加入 10mL 盐酸（1.1.3） ，以水稀释至刻度，混匀。上述溶液 1mL 含有 1000g 铍。1.1.23 锂标准溶液：移取 10.00mL 锂标准贮存溶液（1.1.15）于 100mL 容量瓶中，加入 10mL 盐酸（1.1.3） ，以水稀释至刻度，混匀。上述溶液 1mL 含有 1000g 锂。1.1.24 铜标准溶液：移取 10.00mL 铜标准贮存溶液（1.1.9）于 100mL 容量瓶中，加入 10mL 盐酸（1.1.3） ，以水
11、稀释至刻度，混匀。上述溶液 1mL 含有 1000g 铜。1.1.25 锌标准溶液：移取 10.00mL 锌标准贮存溶液（1.1.10）于 100mL 容量瓶中，加入 10mL 盐酸（1.1.3） ，以水稀释至刻度，混匀。上述溶液 1mL 含有 1000g 锌。1.2 仪器 IRIS Intripid XSP 电感耦合等离子发射光谱仪。1.3 实验方法将试样置于 200mL 烧杯中，加入 40mL 盐酸（1.1.1） ，7mL 硝酸（1.1.2） ，加热至试料完全溶解，蒸发至约 1mL。取下稍冷，加入 8mL 盐酸（1.1.3） ，用水吹洗表皿和烧杯壁，并稀释溶液至约 50mL，低温加热至沸，
12、取下冷却。将试液移入相应体积的容量瓶中。以水定容，混匀待测。2 结果与讨论2.1 仪器工作参数2.1.1 测量参数利用 IRIS Intripid XSP 电感耦合等离子体光谱仪的 exhaustive search 优化程序，考察了射频发生器功率、雾化气流量、辅助气流量、冷却气流量、观察高度、进液泵速等对被测元素谱线发射强度的影响，选择了折衷的仪器测量参数，见表 1。表 1 仪器测量参数参数仪器RF 功率P/W雾化气流量PSI辅助气流量q/(L/mm)冷却气流量q/(L/mm)观察高度h/mm进液泵速v/(mL/min)IRIS Intripid 1100 32 1.0 15 10 1003
13、XSP2.1.2 元素分析线及基体干扰实验用 1mg/mLAu、1mg/mLPd 、 1mg/mLPt 、1mg/mLCu 的基体溶液在Au,Pt,Pd,Cu,Sn,In,Zn,Ga,Be,Fe,Mn,Li 的谱峰处作轮廓扫描，结果表明 1mg/mLAu 基体溶液对Pt,Pd,Cu,Sn,In,Zn,Ga,Be,Fe,Mn,Li 的分析线无光谱干扰; 1mg/mLPd 基体溶液对Au,Pt,Cu,Sn,In,Zn,Ga,Be,Fe,Mn,Li 的分析线无光谱干扰; 1mg/mLPt 基体溶液对Au,Pd,Cu,Sn,In,Zn,Ga,Be,Fe,Mn,Li 的分析线无谱干扰； 1mg/mLCu
14、 基体溶液对 Au,Pd,Pt,Sn,In,Zn,Ga,Be Fe,Mn,Li 粗锌化学分析方法锗含量的测定胶束增溶分光光度法试验报告1 试验部分1.1. 范围粗锌中锗含量的测定，测定范围为：0.0010 %0.50 %1.2. 方法原理试样用磷酸、硝酸分解，在 6 mol/L 盐酸介质中锗以四氯化锗的形式蒸出，与其它元素分离，蒸出的四氯化锗直接用水吸收。在酸性介质中，在十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）阳离子界面活性剂存在下，四价锗与苯芴酮及 CTMAB 形成红色的络合物，于 520 nm 处分光光度法进行测定。1.3. 仪器1.3.1 分光光度计，紫外可见分光光度计：UV2450（日本岛津
15、）1.3.2 天平，感量 0.1mg1.3.3 蒸馏装置；图 1 蒸馏装置1.4. 试剂1.4.1 高锰酸钾；1.4.2 亚硫酸钠；1.4.3 盐酸（1.19g/mL） ；1.4.4 硝酸（1.42g/mL） ；1.4.5 氢氟酸（l.15/mL） ；1.4.6 磷酸（1.70g/mL） ；1.4.7 无水乙醇1.4.8 硝酸（1+1）1.4.9 十六烷基三甲基溴化铵 CTMAB（0.5%） ；称取 5.0g 十六烷基三甲基溴化铵于300ml 烧杯中，加入 100ml 无水乙醇（1.4.7） ，溶解后，移入 1000ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；1.4.10 苯芴酮(0.06%)：称取
16、 0.60g 苯芴酮于 300ml 烧杯中，加入硫酸（1+6）50mL，用玻棒充分搅拌，然后加入无水乙醇（1.4.7）100ml,使苯芴酮完全溶解，用脱脂棉滤入 1000mL 容量瓶中，用无水乙醇（1.4.7）稀至刻度，摇匀；1.4.11 锗标准贮备液：称取 0.1441g 光谱纯二氧化锗于 150mL 烧杯中，加入 1.0g 氢氧化钠，用水溶解后，加 1%酚酞 1 滴，用硫酸（1+1）中和并过量 1mL，移入1000mL 容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。此溶液每毫升含锗 100g。1.4.12 锗标准溶液：吸取锗标准贮备液（1.4.11）5mL 于 100mL 容量瓶中用水稀至刻度，摇匀。此溶
17、液每毫升含锗 5g。1.5. 试验方法1.5.1 称样量按表 1 称取试料，精确至 0.0001g。表 1 试样称样量锗的质量分数/% 试料质量/g 分取试液体积/ml 测定体积/ml 补加盐酸体积/ml0.00100.0030 1.0 5.00.00300.0080 5.00.00800.020 10 50 4.50.0200.080 5 50 5.00.0800.20 2 50 5.00.200.500.501 100 10.01.5.2 测定次数独立进行两次测定，取其平均值。1.5.3 空白试验随同试料做空白试验。1.5.4 测定1.5.4.1 将试料（1.5.1）置于 250mL 锥形
18、瓶中，15ml 硝酸（1.4.8），低温加热溶解并蒸发至约 3ml,加人 15mL 磷酸(1.4.6)及 0.5g 高锰酸钾(1.4.1),再加入硝酸 10mL(1.4.4)，氢氟酸 56 滴(1.4.5) ，继续加热至液面平静（摇动锥形瓶无激溅色），并刚冒细微白烟时，立即取下，稍冷。1.5.4.2 沿锥形瓶内壁加入水 10mL，摇匀，待试液冷却至温室，加入盐酸（1.4.3）10mL，立即塞上带有蒸馏管的橡皮塞进行蒸馏，用盛有 40 mL 水的 100 ml 比色管作接收器，以 1.01.5ml/min 的速度进行蒸馏，当比色管内的吸收液达 50mL 时，停止蒸馏，取下比色管，以水冲洗前端蒸馏
19、管，冷却至室温，移入 100ml 容量瓶中，若锗的质量分数0.0080%，按表 1 补加盐酸（1.4.3），以下按 1.5.4.4 进行，否则，以水稀释至刻度，摇匀。1.5.4.3 按表 1 分取试液于相应容量瓶中，并按表 1 补加盐酸（1.4.4）。1.5.4.4 若测定体积为 100ml，加入 0.60g 亚硫酸钠（1.4.2）、CTMAB(1.4.9 )10mL、苯芴酮（1.4.10）6mL，若测定体积为 50ml，则上述三种试剂减半，用水稀释至刻度，摇匀，放置 510min，于分光光度计波长 520nm 处，以样品空白调零，用1cm 比色皿测定吸光度。在工作曲线上查出锗的微克数。1.5
20、.5 工作曲线的绘制1.3.5.1 于一组 50ml 容量瓶中，加入 0、0.8、1.6、2.4、3.2、4ml 锗标准溶液(1.4.12)，用水稀释至 20mL，加入 5mL 盐酸(1.4.3)，加 0.30g 亚硫酸钠。1.3.5.2 加入 CTMAB （1.4.9）5mL ，苯芴酮（1.4.10）3mL，用水稀释至刻度，摇匀，放置 510min，于分光光度计波长 520nm 处，以 0 浓度标准溶液调零用，1cm 比色皿测定吸光度。以吸光度为纵坐标，锗的微克数为横坐标，绘制工作曲线。1.5.6 分析结果的计算按公式（1）计算锗含量，以 WGe的质量分数计，数值以%表示，按 GB/T 81
21、70 进行修约，分析结果保留两位有效数字，（1）=11060 100式中： Ge试样中锗的质量分数，单位为百分比（%）；m1自工作曲线上查得的锗量，单位为微克（g）；m0试料的质量，单位为克（g）；R稀释倍数2 试验结果与讨论2.1 测定波长的验证：在分光光度计上，选择 400 nm600 nm 波长范围内，分别扫描样品空白（此处以高纯锌代替样品）及锗（0.24g/ml）络合物的吸收光谱，见图 1。根据图 1 可知，在 520 nm 处，无干扰峰，且灵敏度完全满足分析要求，络合物在3 小时内吸光度无变化。图 2 波长扫描图2.2 工作曲线确定：由图 2 可知，锗的质量浓度在 00.40 g/mL 符合朗伯比尔定律，线性回归方程为 y=0.02389x+0.16598， 相关系数 r=0.99934。图 2 锗的工作曲线2.3 溶样条件验证粗锌样品，通常用稀硝酸可溶解完全，硅高时可滴加几滴氢氟酸溶解样品，在高锰酸钾存在下，利用磷酸沸点比硝酸高约 90，可用磷酸赶尽硝酸，加入盐酸蒸馏分离可能存在的干扰。2.4 高锰酸钾的加入量通过试验高锰酸钾(1.4.1) 的加入量在 0.3g0.5g 即可满足试验要求。赶尽硝酸后，加水溶液呈高锰酸钾的本色
