1、L 硝酸，低温加热至试样完全溶解。实 验 结 果 表 明 ， 以 B1 样 品 为 例 ， 方 案 一 中 样 品 能 够 完 全 溶 解 ， 但 若 样 品 中 锡 含 量 高 会 水解 ， 方 案 二 和 方 案 三 样 品 能 够 完 全 溶 解 ， 并 锗 的 结 果 均 为 0.55%， 但 方 案 二 操 作 繁 琐 ， 假 如 溶解 过 程 温 度 控 制 不 好 ， 锗 容 易 挥 发 损 失 ， 锗 的 结 果 会 偏 低 。 故 选 用 方 案 三 进 行 多 元 素 测 定 。2.3 酸度的影响2.3.1 硝酸的影响试料以硝酸+酒石酸混合酸溶解。试验考察了硝酸酸度对被测元
2、素谱线强度的影响。取质量浓度为 2.00g/mL的铅、铁、镉、铜、锡、铝、砷、锑、锗和铟溶液，试验了硝酸体积分数5.0%、 10.0%、 15.0%时对其测定的影响。结果见表 5。表 5 硝酸酸度对测定结果的影响测得量 /(g/mL)元素 加入量/(g/mL) (HNO3)= 5.0% (HNO3)= 10.0% (HNO3)=15.0%Pb 2.00 1.99 2.01 2.00Fe 2.00 2.00 2.00 2.015Cd 2.00 2.01 1.99 2.02Cu 2.00 1.98 1.97 1.99Sn 2.00 1.99 2.02 2.01Al 2.00 2.01 1.99 2
3、.00As 2.00 2.00 2.01 1.99Sb 2.00 1.97 2.00 1.98Ge 2.00 1.99 2.01 1.99In 2.00 2.01 2.00 2.01实验表明,硝酸体积分数 5.0%、10.0% 、15.0%时对各元素的测定基本无影响。2.3.2 酒石酸的影响试验考察了酒石酸对被测元素谱线强度的影响。取质量浓度为 2.00g/mL的铅、铁、镉、铜、锡、铝、砷、锑、锗和铟溶液，加入 10mL 硝酸，试验酒石酸质量分数 1.0%、2.0%、3.0% 、5.0%时对其测定的影响。结果见表 6。表 6 酒石酸对测定结果的影响测得量 /(g/mL)元素 加入量/(g/mL
4、) (酒石酸)= 1.0% (酒石酸)= 2.0% (酒石酸)= 3.0% (酒石酸)= 5.0%Pb 2.00 1.99 2.01 1.98 1.98Fe 2.00 2.00 2.00 1.99 1.99Cd 2.00 2.01 1.99 2.00 1.99Cu 2.00 1.98 2.00 1.97 1.98Sn 2.00 1.97 1.98 1.98 2.00Al 2.00 2.00 2.01 1.99 1.98As 2.00 2.01 2.02 1.99 2.00Sb 2.00 1.99 1.98 1.97 1.99Ge 2.00 2.00 1.98 1.99 2.00In 2.00
5、2.01 2.00 2.01 1.98实验表明,当酒石酸质量分数 1.0%、2.0% 、3.0%、5.0% 时对各元素的测定基本无影响，但酒石酸浓度较大时，盐类太高，测定时稳定性不太好，综合考虑选取酒石酸质量分数 3.0%。2.4 工作曲线的线性2.4.1 工作曲线-待测质量分数为 0.001%0.050 %称取 1.000g 金属纯锌 6 份于一系列烧杯中，随同试样按 1.3.4.1 进行操作，待溶解完全后，将溶液转入 6 个 100mL 容量瓶中，移取 0 mL、0.20 mL、 1.00 mL、2.00 mL、5.00 mL、10.00 mL 混合标准溶液（1.1.19）于一组 100
6、mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。表 7 工作曲线元 素 标准点浓度/ g/mL 相关系数Pb 0.00 0.10 0.50 1.00 2.50 5.00 0.999698Fe 0.00 0.10 0.50 1.00 2.50 5.00 0.999615Cd 0.00 0.10 0.50 1.00 2.50 5.00 0.999845Cu 0.00 0.10 0.50 1.00 2.50 5.00 0.999621Sn 0.00 0.10 0.50 1.00 2.50 5.00 0.999456Al 0.00 0.10 0.50 1.00 2.50 5.00 0.9994686As 0.0
7、0 0.10 0.50 1.00 2.50 5.00 0.999351Sb 0.00 0.10 0.50 1.00 2.50 5.00 0.999561Ge 0.00 0.10 0.50 1.00 2.50 5.00 0.999765In 0.00 0.10 0.50 1.00 2.50 5.00 0.999651由表 7 可见，各元素工作曲线的相关系数均大于 0.999，能够满足分析的要求。2.4.2 工作曲线-待测质量分数为0.050%移取 0 mL、1.00 mL、2.00 mL、5.00 mL 、10.00 mL、20mL 混合标准溶液（1.1.19）于一组 100 mL 容量瓶中，用
8、水稀释至刻度，混匀。表 8 工作曲线元 素 标准点浓度/ g/mL 相关系数Pb 0.00 0.50 1.00 2.50 5.00 10.00 0.999768Fe 0.00 0.50 1.00 2.50 5.00 10.00 0.999956Cd 0.00 0.50 1.00 2.50 5.00 10.00 0.999962Cu 0.00 0.50 1.00 2.50 5.00 10.00 0.999975Sn 0.00 0.50 1.00 2.50 5.00 10.00 0.999459Al 0.00 0.50 1.00 2.50 5.00 10.00 0.999946As 0.00 0.
9、50 1.00 2.50 5.00 10.00 0.999805Sb 0.00 0.50 1.00 2.50 5.00 10.00 0.999842Ge 0.00 0.50 1.00 2.50 5.00 10.00 0.999785In 0.00 0.50 1.00 2.50 5.00 10.00 0.999748由表 8 可见，各元素工作曲线的相关系数均大于 0.999，能够满足分析的要求。2.5 元素检出限和定量下限的确定按 1.3.4.2.1 工作曲线配制空白溶液，对空白溶液连续测定 11 次，计算标准偏差，以 3 倍的标准偏差为检出限，10 倍的检出限为测定下限，结果见表 9。数据显示
10、，各元素的检出限均能满足方法中的最低浓度要求。表 9 仪器检出限和方法的检测下限元素 Cu Pb Fe In Sn Sb Cd As Ge Al 检出限/g/mL0.002 0.005 0.003 0.010 0.010 0.010 0.0005 0.010 0.010 0.002检测下限/g/mL0.02 0.05 0.03 0.10 0.10 0.10 0.005 0.10 0.10 0.022.6 干扰试验2.6.1 基体的影响对含有 1.00g/mL 铅、铁、镉、铜、锡、铝、砷、锑、锗和铟的混合标准溶液中，加入不同含量的锌基体，测量分析元素的结果，见表 10。表 10 锌基体对测定元素
11、的影响测得量/g/mL锌 加入量mg/mL Pb Fe Cd Cu Sn Al As Sb Ge In0 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.001.0 0.98 1.02 0.99 0.99 1.00 0.98 1.01 1.00 0.99 0.995.0 0.99 0.98 0.97 0.99 0.95 0.97 0.98 0.96 0.96 0.96710.0 0.98 0.94 0.94 0.99 0.93 0.96 0.96 0.94 0.93 0.93从上表看出，锌基体对所选谱线的待测元素的测定基本没有干扰，但当锌基体浓度大
12、于5.0mg/mL 时，对待测元素的测定有一定的抑制，锌基体浓度不大于 1.0mg/mL 时，对待测元素的测定无影响，因此本研究方法采用当被测元素含量0.050%时 ,用纯标进行测定。2.6.2 背景干扰光谱干扰主要考虑谱线干扰，由于在谱线选择时已考虑了谱线的干扰，基本上可以消除光谱干扰。试验表明，选用合适的分析线，采用背景扣除及基体匹配法，可消除背景干扰。2.6.3 共存元素的干扰于一系列 100mL 容量瓶中，加入粗锌中可能存在的最高杂质元素，粗锌中主要杂质元素有铅、铁、镉、铜、锡、铝、砷、锑、锗和铟等元素。其中铅、镉最高含量 5%，其他元素均低于 2%。向100ml 容量瓶中分别加入铅、
13、铁、镉、铜、锡、铝、砷、锑、锗和铟 标准溶液使其浓度为 1g/mL 的单元素标准溶液，通过在标准溶液中加入表 11 中浓度的杂质元素进行干扰实验，用基体匹配工作曲线测定，测定结果见表 11。表 11 共存元素干扰实验测定结果（单位： g/mL）待测元素 共存离子 测定值Pb10mg/mL Zn、200 g/mL Fe、 500g/mL Cd、200g/mL Cu、200g/mL Sn、200g/mL Al、200 g/mLAs、200g/mL Sb、200g/mL Ge、200g/mLIn 1.01Fe10mg/mL Zn、 500g/mL Pb、 500g/mL Cd、200g/mL Cu、200g/mL Sn、200g/mL Al、200 g/mLAs、200g/mL Sb、200g/mL
