1、ICs 91。 020P53中华 人 民 共 和 国城 镇 建 设 行 业 标 准CJ/T428-2013代替CJ/T3018.1 3018.151993生活垃圾渗沥液检测方法De t e c t i o n m e t h o d s f r t h e l e a c h a t e f r o m m u n i c i p a l s o Ii d w a s t e2013:04-27犭之 布201S-1O01实施中华人民共和国住房和城乡建设部 发 布wwwwwwwwwwwwwwwwwwGI/T4282013z 规范性引用文件 3 术语和定义 4 色度:? J9 s 总固体 6 总溶
2、解性圃体与总悬浮性固体 。9| 7 硫酸盐 8 氨氮“ r ,9 ” I:!: 9 凯氏氦10 总氮 :1卫 氯化物J 12 总磷” 13 p H值:t 9”14 五 日生化需氧量(BC) )15 化学需氧量(CODc i ) : ? 10 电导率 17 钾和钠 ,:。 18 总汞 19 总砷, :。9:z O 铅和镉 21 总铬 细菌总数- z 3 总大肠菌群” 24 粪大肠菌群: 25 质量保证和控制 9 附录A(资料性附录) 硫酸标准消定溶掖及甲基红-溴甲酚绿混合指示 剂 附录B规范性附录冫 标准溶液的p H随温废变化值 附录C(规范性附录) 革兰氏染色和镜裣 | 目前言 1 范围 11
3、84568m”8135Q28393查56乙2383奎445556666wwwwwwwwwwwwwwwwwwT428-2013曰本标准按照GB/T1.1-09给出的规则起草 。本标准是对CJ/T3018.11993生活垃圾渗沥水 专用术语 、CJ/T3018.21993生活垃圾渗沥水 色度的测定 、q /T3018.31993生活垃圾渗沥水 总固体 的测定 、q /T3018.41993生活垃圾渗沥水 总溶解性 固体与总悬浮性 固体 的测定 、CJ/T3018.51993生活垃圾渗沥水 硫酸盐的测定 重量法 、CJ/T3018.61993生活垃圾渗沥水 氨态氮 的测定 蒸馏法和滴定法 、CJ/T
4、3018.71993生活垃圾渗沥水 凯氏氮的测定 硫酸汞催化消解法 、 /T3018.81993生活垃圾渗沥水 氯化物的测定 硝酸银滴定法 、CJ/T3018.91993生活垃圾渗沥水 总磷 的测定 钒钼磷酸盐 、CJ/T3018.101993生活垃圾渗沥水 p H值的测定 玻璃 电极法 、CJ/T3018.111993生活垃圾渗沥水 五 日生化需氧量(BOD5)的测定 稀释与培养法 、q /T3018.121993生活垃圾渗沥水 化学需氧量(CODc r 的测定 重铬酸钾法 、(q /T3018。131993)生活垃圾渗沥水钾和钠的测量 火焰光度计法 、CJ/T3018.141993生活垃圾
5、渗沥水 细菌总数的检测 平板菌落计数法 和CJ/T3018.151993生活垃圾渗沥水 总大肠菌群的测定 多管发酵法15项标准 的整合修订 。本标准与CJ/T3018.1 3018.151993相比主要技术变化如下:原标准中渗沥水名称改成渗沥液;氨氮的检测增加了纳氏试剂分光光度法;总磷的检测增加了钼酸铵分光光度法;总大肠菌群的检测增加了滤膜法;增加了碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法对总氮的测定;增加 了原子荧光光谱法对汞和砷的测定;增加了火焰原子吸收分光光度法 、 石墨炉原子吸收分光光度法及电感耦合等离子发射光谱法对镉和铅的测定;增加了原子吸收分光光度法和电感耦合等离子发射光谱法对总铬的测定;增
6、加了多管发酵法和滤膜法对粪大肠菌群的测定;增加了电导率仪法对电导率的测定;增加了质量保证和控制 。本标准由住房和城乡建设部标准定额研究所提出。本标准由住房和城乡建设部市容环境卫生标准化技术委员会归口。本标准负责起草单位:上海市环境工程设计科学研究院有限公司。本标准参加起草单位:天津市市容环境工程设计研究所 、 同济大学 、 北京市环境卫生科学研究所 、 深圳市华测检测技术股份有限公司上海分公司。本标准主要起草人:赵爱华 、 张益 、 李 晓勇 、 沈 国萱 、 岳优琴 、 王磊、 张玉林 、 马志峻、 董 晓丹 、 吴 爽 、陈晓岚 、 张建军 、 姚庆军 、 韩志梅 、 何俊宝。本标准所代替
7、标准的历次版本发布情况为:CJ/T3018.1 3018。151993。亠刖wwwwwwwwwwwwwwwwwwT4282013生活垃圾渗沥液检测方法1 范围本标准规定了生活垃圾渗沥液的术语和定义、 色度、 总固体 总溶解性固体与总悬浮性固体、 硫酸盐 、 氨氮、 凯 氏氮、 总氮、 氯化物、 总磷 、p H值、 五 日生化需氧量、 化学需氧量、 电导率、 钾和钠、 总汞、 总砷 、 铅和镉 、 总铬 、 细菌总数 、 总大肠菌群 、 粪大21个项 目的检测方法及其质量保证和控制。本标准适用于生活垃圾渗沥2 规范性引用文件下列文件对版本适用于本文件。凡是不注GB/T74GB/T7HJ 16HJ
8、 533 术语和下列术检出限某特定分3.2标准曲线以纯溶剂作参比,后在相同的操作条件下测定样品的信号值,从标准3.3工作曲线 w o r k i n g c u r Ve当样品的前处理对被测组分产生的干扰不可忽视时,不应用一系列标准溶液直接测定信号值,应制作经与样品完全相同前处理后的标准溶液,再测定信号值后所绘制的曲线 。从工作 曲线上可查得在相同操作条件下被测样品信号值的含量或浓度 。3.4准确度 a c c u r a c y测定值与真实值 的符合程度 。可用直接测定标准样 品或测定标 准样 品 回收率 的方法进 行分析评价 。3.4.1标样分析 s t a n d a r d s a m
9、 p Ie a m a l y s i s用一个已知被测物质含量的标准样品(一般都是人工合成的)进行分析,从测得结果与已知含量(当13.1应用是必不可少的。凡是注 日期的引用文件,文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文液直接测得信号值后所定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度wwwwwwwwwwwwwwwwwwG1/T428-2013作为真值)之间的差,计算出相对误差作为操作和方法的准确度E见式(1)彐。乙=l O0%式中:Zl 准确度(相对误差);D测定值;B标样含量。计算结果应用正负号表示 。3.4.2加标 田收 r e c o v e r y o f k n o w n a
10、 d d i t i o s t a d a r d在分取样品的同时,另分取一份加人适量的标准物质同时进行测定,由测定结果计算加人标准物质的回收率作为方法的准确度E见式(2)彐。饧=100%式中:z 2准确度(加标回收率);E加标样品;F原始样品;G加标量 。3.5精密度 p r e c i s i o n在确定条件下,将实验步骤实施多次所得结果之间的一致程度。影响实验结果的随机误差越小,实验结果的精密度就越高。3.5.1相 对 标 准 偏 差 r a 1a t i v e s t a n d a r d d e v i a t i o 标准偏差与算术平均的绝对值之比的百分数。常用于评价一个测
11、定方法的精密度见式(3)。Pl =里100%X式中:P,测定方法的精密度(相对标准偏差);s 标准偏差;X多次测定结果的算术平均值。在有限个样品测定时(小于10个),标准偏差S的计算式如式(4)所示:S=式中:S标准偏差;X;各单次测定值;X多次测定结果的算术平均值;测定次数。3.5.2相对偏差 r e )a t i v e d e v Ea t i o n平行双样测定中的任何一个值的偏差绝对值与两个测定值的算术平均值之 比的百分数,以此对测24)wwwwwwwwwwwwwwwwwwG1/T428-2013定结果的精密度作出可否允许的检查E见式(5)。P2=L2100% (5)X式中:P2平行
12、双样测定的精密度(相对偏差);X两个测定值中的任何一个数据;X两个测定值的算术平均值 。4 色度渗沥液中色度的检测可采用稀释倍数法。4.1 原理经过澄清或离心后的渗沥液试样,用蒸馏水稀释,直至用 肉眼观察与蒸馏水相 比较刚好看不出颜色时为止的稀释倍数 。4.2 仪器和设备a ) 离心机:5000r /m i n ;b ) 标准比色管50m L;c ) 瓷板:白色;d ) 烧杯:200m I;e ) 酸度计 。4.3 样品供色度测定的渗沥液实验室样品量约需300m L,采样后应尽快测定,否则用聚乙烯或玻璃瓶贮存在温度2 5于暗处,24h 内测定。4.4 分析步骤4.4.1 取100m L 150
13、m L澄清水样置于烧杯中,以白色瓷板为背景,观测并描述其颜色种类。4.4.2 分取澄清的水样,用水稀释成不同倍数 。分取50m L分别置于50m I比色管中,管底部衬一 白瓷板,由上向下观察稀释后水样的颜色,并与同体积的蒸馏水 比较,直至刚好看不到颜色,记录此时的倍数 。同时测定p H值。4.5 结果计箅与表示渗沥液中色度值用稀释倍数值和文字描述相结合表达结果 。4.5.1 稀释倍数值按式(6)进行计算:CI=2 (6)式中:Cl 稀释倍数值;稀释次数 。4.5.2 颜色描述在出具报告时,需同时写出被测样品的颜色。可用深黑 、 灰黑 、 深绿 、 浅绿 、 蓝绿 、 黄绿 、 暗灰 、 浅灰
14、、3wwwwwwwwwwwwwwwwwwCJ/T42g 2013土黄 、 橙黄等表示 。4.5.3p H值在出具报告时,应同时报告被测样品的p H值。5 总固体渗沥液中总固体的检测可采用重量法。5.1 原理用已知质量的蒸发皿盛放上蒸发至干,后移干燥箱 内在103 105烘至恒重,5.2 仪器和设备a ) 分析天b ) 干燥c ) 水d ) 干e ) 移f )g )5.3 样品供总固的 用 量 ,需500m L,采样定 。5.4 分析步骤5.4.1 将洗净 、 编内冷却30m i n ,称重。再烘30m i n ,冷5.4.2 用移液管吸取50,置于水浴锅蒸发至干后移人干燥箱内,于103 1o
15、s次称重相差小于0.遮m g )。重复烘干、 冷却直至恒重(至两5.4.3 如采取的样品在保存期内发现有悬浮物因凝聚而沉降,用50m L量筒量取经充分摇匀的试样人已恒重的蒸发皿中。以下操作同5.4.2。5.5 结果计算与表示渗沥液中总固体质量浓度按式(7)进行计算:0=式中:c 2渗沥液中总固体的质量浓度,单位为毫克每升(m g /I);劲空蒸发皿质量,单位为克(g );t z l 2空蒸发皿及总固体质量,单位为克(g );7)即为总固体 。0.1m g ,最大称量Og ;置于干燥箱内,在103 105烘约1重(至两次称重相差小于0。4wwwwwwwwwwwwwwwwwwG1/T428-201
16、3V渗沥液试样体积,单位为毫升(m I)。结果以3位有效数字表示,并且取整数。5.6 精密度和准确度5.6.1 对总固体含量为1000m g /L 2400m g /L的渗沥液样品,经5批平行双样测定的相对偏差小于0.5%。5.6.2 分析总固体含量为2358.7m g /L和1069.8m g /I的渗沥液试样,分别分成两批,每批测定5次的相对标准偏差分别为0.37%、0.59%和0.67%、0.87%。6 总溶解性固体与总悬浮性固体渗沥液中总溶解性6.1 原理将渗沥液发皿中,先在水浴锅上蒸干,再在体。由总固体减去总溶解性6.2 仪a )b )C)d )e )f )g ) 蒸6.3 样 品供
17、总溶解性测定时的用量,总计约m L,采样后应尽分析步骤处,24h 内测定 。6,4.1 倾泻渗沥液实验室样品溶液通过锥形烧瓶而得滤液。6.4.2 将洗净、 编号的蒸发皿置于干燥箱内,在103 105烘约1h ,放人干燥器内冷却30m i n ,称重,再烘30m i n ,冷却,称重,直至恒重(至两次称重相差小于0。在m g )。6.4.3 用移液管吸取50.0m L滤液八已恒重的蒸发皿中,置于水浴上蒸发至干后移人干燥箱 内于1o 3 1o 5烘1h ,在干燥器内冷却30m i n ,称重。重复烘干,冷却,称重,直至恒重(两次称量之差小于0.4m g )。6.5 结果计算与表示渗沥液中总溶解性固
18、体质量浓度按式(8)计算。 4o 5 6wwwwwwwwwwwwwwwwwwG1/T4282013免= (:)式 中:c 3渗沥液中总溶解性固体的质量浓度,单位为毫克每升(m g /I);t t l I空蒸发皿质量,单位为克(g );叻空蒸发皿及总溶解性固体质量,单位为克(g );V吸取滤液的体积,单位为毫升(m L。结果应以3位有效数字表示,并且取整数 。总悬浮性固体为总固体与总溶解性固体之差。6.6 精密度和准确度6.6.1 对总溶解性固体含量为1000m g /L 2300m g /的渗沥液样品,经6批平行双样测定的相对偏差小于0.8%。6.6.2 分析总溶解性固体含量为2278.9m
19、g /L的渗沥液试样,分3批,每批测定5次的相对标准偏差分别为0.30%、0.57%和0.60%。7 硫酸盐渗沥液中硫酸盐的检测可采用重量法 。该方法测定试样中硫酸盐的浓度范围为(l O 5000)m g /L(以SOi 计)。7,1 原理硫酸盐在用盐酸酸化的溶液中,在加热近沸的温度下,滴加温热 的氯化钡溶液而沉淀出硫酸钡晶体,再经陈化后过滤,用温水洗涤沉淀到无氯离子为止,然后烘干,并在800灼烧后称重,从称得 的Ba SO4质量计算SO;。7.2 干扰和消除悬浮物 、 二氧化硅 、 硝酸盐和亚硫酸盐 、 沉淀剂氯化钡等可造成结果的正误差;沉淀中的碱金属硫酸盐 、 特别是碱金属硫酸氢盐可造成负
20、误差 。铬和铁等的存在,由于形成铬和铁的硫酸盐而影响硫酸钡的完全沉淀也使结果偏低 。7.3 试剂和材料所用试剂,除另有说明外,均应为符合国家现行标准的分析纯试剂,实验用水均应为蒸馏水或去离子水 。7.3.1 盐酸(HCl ),1+1溶液将盐酸(HCl ,=1.18g /m I)与水等体积混合 。7.3,2 】化钡(Ba C22H20),s O g /L溶液将50g 二水合氯化钡(Ba c 122H2O)溶于水并稀释至1000m I,此溶液每毫升相当于20m g So 号。7.3.3 硝酸银-硝酸(g No 3HNo 3)溶液将1.7g 硝酸银(Ag N03)溶于100m I水中,再加0.1m
21、I硝酸(HNO扌,卩=l 。40g /m L),贮于棕色试剂瓶内避光保存 。6wwwwwwwwwwwwwwwwwwG1/T42820137.3.4 甲基红指示剂,1g /L溶液将50m g 水溶性 甲基红钠盐溶于50m L水中,p H4.4 6.2。7.3.5 滤纸浆将定量滤纸撕碎放人水中,充分搅动呈糊状后,用中速定量滤纸过滤,经水洗3次后加水使成悬浮液备用 。7.4 仪器和设备a ) 马弗炉;b ) 坩埚钳;c ) 烧杯:400m I;d ) 表面皿:直径100m m ;e ) 长颈漏斗:直径75m m ;f ) 瓷坩埚:25m I;g ) 定量滤纸:慢速,直径125m m ;h ) 称量坩
22、埚用手套:白色细纱手套 。7.5 样品供硫酸盐测定的渗沥液实验室样品量约需600m L。采样后若无法及时测定,应用聚乙烯或玻璃瓶贮存在温度为(2 5)处,7d 内测定。7.6 分析步骒7.6.1 将洗净的瓷坩埚置于105干燥箱内烘干后 、 编号(可用少许结晶三氯化铁加人数毫升蓝墨水配制的溶液编号),放人马弗炉 中于800灼烧30m i n ,取出稍冷片刻随即用坩埚钳人干燥器 内冷却30m i n ,称重 。再将瓷坩埚重复置于同一温度的马弗炉中灼烧15m i n ,以同样操作进行冷却,称重,直至恒重(前后两次称量相差不超过0.2m g )。7.6.2 用移液管吸取适量渗沥液试样(此溶液中含大约5
23、0m g So ;为宜),移人400m L烧杯 中,用水稀释至总体积约为250m I。加2 3滴甲基红指示剂(7.3.4),用盐酸(7.3.1)调节到溶液呈微红色后,再加人2m L盐酸,加热煮沸5m i n (此时若溶液内还含有不溶物,应过滤后再进行沉淀);缓慢加人温热的氯化钡溶液(7.3.2)于试样溶液中,直到不再出现沉淀,再过量2m L。继续煮沸m i n ,放置过夜 。7.6.3 用慢速定量滤纸过滤经7.6.2处理后的沉淀,再以温热的水少量多次地洗涤沉淀至无氯离子为止(用一小烧杯收集滤液约2m L,加2滴Ag N03-HN03溶液,直到不出现浑浊为止)。最后取少量滤纸浆和滤纸内的沉淀相混
24、,待过滤完全后将漏斗内的沉淀、 滤纸浆及漏斗内的滤纸上一并折成小包。7.6.4 将经过7.6.3步骤折成的滤纸小包,放人已经7.6.1步骤恒重的坩埚 中,经干燥箱干燥和马弗炉口炭化和灰化后,推人炉膛内,在800下灼烧1h ,取出稍冷片刻,移人干燥箱 内冷却,称量;第2次灼烧15m i n ,冷却,再称量,直至恒重(前后两次称量相差小于0.3m g )7.7 结果计箅与表示渗沥液中硫酸盐浓度按式(9)计算 。C1 =(m 2叨l )0。4116106wwwwwwwwwwwwwwwwwwq /T砭8-2013式中:c 渗沥液中硫酸盐的质量浓度,单位为毫克每升(m g /I);t t ,1 空坩埚质
25、量,单位为克(g );姒 空坩埚及Ba s Oq 质量,单位为克(g );V 渗沥液试样体积,单位为毫升(m L);o .4116Ba s o I转换成So :的换算因数。结果 以3位有效数字表示,并且取整数 。7.8 精密度和准确度7.8.1 对硫酸盐含量为800m g /I 25品,经5批平行双样测定的相对偏差小于2.5%。7.8.2 用含硫酸盐浓度为定5次的相对标准偏差分别为0.28%相0.34%讠7.8.3 分析含15阝5次测定,相对标准偏差分别为0.838 氨氮渗沥液见HJ535。蒸馏滴定8.1 原理用p H的氨被硼酸溶液吸收,8.2 干扰和挥发性碱结果偏高。8.3 试 剂和材 料所
26、用试剂,除另有水均应为按8.3.1制备的无氨水 。8.3.1 无氨水每升水中加人0.10m L浓硫 酸蒸馏,收集馏 出液于具塞玻璃 容器 中。也可使用新制备 的去离子水 。8.3.2 无水碳酸钠(N幻Co 3)基准试剂。8.3.3 磷酸盐缓冲溶液将l 4.3g 无水磷酸二氢钾(KH2PO1)和90.2g 三水合磷酸氢二钾(K2HPOi 3H20)溶于水 中,稀释至1000m L。并用p H计测定其p H值,必要 时加无水磷酸二氢钾或三水合磷 酸氢二钾调至p H7.4。8wwwwwwwwwwwwwwwwwwG1/T428-20138.3.4 甲基红-亚甲蓝混合指示剂将z OO m g 甲基红(m
27、 e t h y l r e d )和100m g 亚甲蓝(m e t h y l e n e b l u e )分别溶于100m L和50m L的90%(体积分数)乙醇中,再把两者混在一起即成,有效期一个月。也可用 甲基红-溴甲酚绿混合指示剂(见附录A)。8.3.5 硼酸溶液将z O g 硼酸(H3B03)溶于温水,冷至室温,并稀释至1000m L,一个月内有效 。8.3.6 盐酸溶液,c (HC1)=0.2m o :/L吸取16.7m I盐酸(H8.3.7a )盐酸标准滴配制:然后用无水碳酸钠标b ) 标1h )I500m L8.3.5),并加入液颜色由绿色对偏差应小于(10)式 中C5V
28、V2 - -106碳也可用硫酸(H28.4 仪器和设备a ) 蒸馏装置:由500m 800m L浞 氮球和垂直放置的长为300m m 400m m 蛇形冷凝管组装而成 。冷凝管末端要连接一适 当长度 的导管,使导管 出口尖端 浸人吸收液液面以下;b ) 锥形烧瓶:500m I;c ) 酸式滴定管:50m I;d ) 酸度计 。8.5 祥品供氨氮测定的渗沥液实验窒样品量约需100m L,收集在具塞聚乙烯或玻璃瓶内。采样后要尽快测定,否则滴加硫酸(H?s o 4,=184酽 m L)酸化,使其p H小于2,并在温度为(2 5)贮存,24h 内测定,还应注意防止酸化样品吸收空气 中的氨而被污染 。9
29、LO.2m o l /I盐酸(8.3.于水 中,并稀释至接使用市售有证标准溶液。式(10)助CO。所需H的摩尔数;)的摩尔质量,单位为克每摩尔(g /m o L液(见附录A)。wwwwwwwwwwwwwwwwwwGT428-20138.6 分析步骤8.6.1 蒸馏器清洗向凯氏烧瓶中加人350m L水,10m I磷酸盐缓冲溶液,再加几粒玻璃珠。装好仪器,加热蒸馏,用m L硼酸溶液(8.3.5)吸收,硼酸溶液临用时加人2 3滴甲基红-亚甲蓝混合指示剂,然后蒸馏到馏出液中不含氨为止,冷却,将馏出液及瓶内残留液弃去,留下玻璃珠 。8.6.2 测定8.6.2.1 量取50.0m I硼酸溶液(8.3.5)
30、于锥形烧瓶内,并加人2 3滴甲基红-亚甲蓝混合指示剂,置于冷凝管出口下,并确保蒸馏液导管出口尖端深人硼酸吸收液液面以下2c m 。8.6.2.2 用移液管吸取渗沥液实验室样品(其吸取量应使试样滴定所消耗的盐酸标准滴定溶液体积约为25m I)于凯 氏烧瓶中,用水稀释至总体积约为350m L,再加人10m I磷酸盐缓 冲溶液,并立即将烧瓶与冷凝管连接好。8.6.2.3 加热凯氏烧瓶,使蒸馏速度控制在6m L/m i n 8m L/m i n ,当馏出液收集到总体积约300m L时,要准备停止蒸馏。在蒸馏停止前1m i n 2m i n ,把锥形接收烧瓶放低,使蒸馏液导管尖端脱离硼酸吸收液液面,并再
31、蒸馏1m i n 后停止加热。8.6.2.4 用盐酸标准滴定溶液(8.3.7)滴定馏出液,溶液由绿色转变到紫色为终点 。记录酸用量。8.6.3 空白试验按8.6.2操作步骤进行空白试验,但用水代替试样。8.7 结果计奔与表示渗沥液中氨氮浓度按式(1D计算:q =望生圬 手匕 立 免 1 (11)式中:c 6 渗沥液中氨氮的质量浓度,单位为毫克每升(m g /L);Vl 试料滴定时所消耗的盐酸标准滴定溶液体积,单位为毫升(m I冫);V2 空白试验滴定时所消耗的盐酸标准滴定溶液体积,单位为毫升(m I);V。 渗沥液试样的体积,单位为毫升(m I);c 5 盐酸标准滴定溶液实际浓度,单位为摩尔每
32、升(m o l /I);14.01氮(N)的摩尔质量,单位为克每摩尔(g /m 。l )。结果以4位有效数字表示,小数点后最多保留2位。8.8 精密度和准确度8.8.1 对氨氮含量为40m g /L 600m g /I的渗沥液样品,经5批平行双样测定的相对偏差小于3.6%。8.8.2 用氯化铵配成氨氮浓度为1000.8m g /L的标准溶液,经5次测定,相对标准偏差为2.3%,回收率93.9% 99.8%。8.8.3 分析含262m g /I氨氮的渗沥液加标样品,经4次测定,相对标准偏差为3,5%,加标 回收率为95% 103%。wwwwwwwwwwwwwwwwwwT42820139 凯氏氮渗
33、沥液中凯 氏氮 的检 测 可 采 用硫 酸 汞催 化 消解 法。该 方 法 测定 试样 中凯 氏氮 的浓 度 范 围为300m g /L 7000m g /L(以 N计)。9.1 原理渗沥液试样 中的有机氮,在催化剂硫酸汞的存在下,用硫酸消解,为提高消解液沸点,还加一定量的硫酸钾 。在这样的消解条件下,使有机氮转化成硫酸铵,游离氨和铵离子也转变成硫酸铵 。但与此 同时,有部分铵离子形成汞铵络合物 。通过加碱蒸馏,使氨从硫酸铵 中释放 出来,在碱液 中加人硫代硫酸钠,可将汞铵络合物分解,并使分解出来的铵离子转化成氨,也一起随水蒸汽蒸馏 出来 。随水蒸汽馏 出来的氨,经硼酸吸收,用甲基红-亚甲蓝混
34、合指示剂,以标准酸滴定馏出液中的铵 。9.2 试剂和材料所用试剂,除另有说明外,均应为符合国家现行标准的分析纯试剂,实验用水均应为按9.2.1制备的无氨水。9.2.1 无氮水每升水中加入0.10m I浓硫酸蒸馏,收集馏 出液 于具塞玻璃 容器 中。也 可使用新制备 的去离子水 。9.2.2 无水碳酸钠(Na 2Co 3)基准试剂。9.2.3 消解剂溶解134g 硫酸钾(K2S01)于650m L水中,加0m I硫酸(H2SO刂=1.84g /m L),一边搅拌一边加入2.8g 硫酸汞(Hg S04)粉末,然后用 水将此 混合液稀释至1000m L。也 可用2g 氧化汞(Hg O)代替硫酸汞(H
35、g s O亻)溶人25m L3m o l /L硫酸(H2s C)中,再将此溶液混合于K2So 丬H2SO1溶液中,用水稀释至1000m 。9.2.4 氢氧化钠-硫代硫酸钠(Na o HNa 2s 203)溶液将500g 氢氧 化 钠(Na OH)和25g 五水 合 硫 代硫 酸 钠(Na 2s 2O35H20)溶解 于水 ,并 稀 释E:1 000m I。9.2.5 甲基红-亚甲蓝混合指示剂将0m g 甲基红(m e t h y l r e d )和100m g 亚甲蓝(m e t h y l e n e b l u e )分别溶于100m I和50m L的95%(体积分数)乙醇 中,再把两者
36、混在一起,有效期为一个月。也可用 甲基红-溴嗅甲酚绿混合指示剂(见附录A)。9.2.6 硼酸-指示剂溶液将20g 硼酸(H3BO3)溶于温水,冷至室温,加人4m I甲基红-亚甲蓝混合指示剂(9.2.5),并稀释至1000m L。有效期为一个月。11wwwwwwwwwwwwwwwwwwG1/T428-20139.2.7 盐酸溶液 ,c (HCI)0.2m o l /L按8.3.6步骤配制。9.2,8 盐酸标准滴定溶液,c (HCl )0。 m o I/L按8.3.7步骤配制。g 。2. 酚酞指示剂溶解0.5g 酚酞(p h e n o l p h t h a Ie i n )于60m L95%(
37、体积分数)乙醇中,再加40m L水。9.3 仪器和设备a ) 蒸馏装置:由(500 400)m m 蛇形冷凝管收液液面以下;b )C)d )组装而成。冷弯颈小漏斗锥形烧瓶酸式滴9.4 样品供凯氏应尽快分析,否则滴加4h 内测定。应注意.5 分析步9.5.1 蒸馏向凯氏烧。将馏出液及瓶内残留液弃9.5.2 消解用移液管吸取渗沥液滴定溶液体积约为25m L)于凯氏烧瓶 中,用水稀r 2。3),混匀后,在烧瓶口上m 1r 1。加一弯颈小漏斗,置通风柜内加热,消解30g 。5.3 蒸馏9.5,3.1 量取50m L硼酸-指示剂溶液(9.2.6)于锥形烧瓶内,置于蒸馏装置的冷凝管出口下,并确保蒸馏液导管
38、出口尖端深人硼酸吸收液液面以下2c m 。9.5.3.2 待消解液冷却后,用水稀释到300m I,加人0.5m L酚酞指示剂(9.2.9),并加几粒玻璃珠混匀,然后把烧瓶倾斜,慢慢加人50m I氢氧化钠-硫代硫酸钠溶液(9.2.4),使之成上下两层(此时上层应呈紫红色,否则需增加碱液量)。把这个烧瓶和用蒸汽清洗过的蒸馏装置连接起来,换下原来清洗过的烧瓶。9.5.3.3 加热凯氏烧瓶,使蒸馏速度控制在(6 8)m L/m i n 。当馏出液收集到总体积约300m L时,要准备停止蒸馏。在蒸馏停止前(1 2)m i n ,把锥形吸收烧瓶放低,使蒸馏液导管尖端脱离硼酸液面并再蒸馏1m i n 后停止
39、加热。12wwwwwwwwwwwwwwwwwwGT428-20139.5.4 滴定 用盐酸标准滴定溶液(9.2.8)滴定馏出液,溶液由绿色变到紫色为终点 。记录酸用量。9.5.5 空白试验按9.5.2 9.5.4操作步骤进行空白试验,但用水代替试样 。9.6 结果计算与表示渗沥液中凯 氏氮浓度按式(12)计算:?=卫I式中:c 渗沥液V】 试料V2 V C514.01结果以9.7 精密9.7.1 对于1.6%。9.7.2 用相对偏差小标 准偏差 为3.3%,回收9.7.3 分析7%,加标回收率为94.8%10 总氮渗沥液中总氮的检测定试样中总氮的最低检出浓度为0.05m g /L,测定上10.
40、1 原理在60以上水溶液中,过硫酸钾可分解产生硫酸氢钾和原子态氧,硫酸氢钾在溶液中离解而产生氢离子,故在氢氧化钠的碱性介质中可促使分解过程趋于完全。分解出的原子态氧在(120 124)条件下,可使水样 中含氯化合物的氮元素转化为硝酸盐 。并且在此过程中有机物 同时被氧化分解。可用紫外分光光度法于波长220n m 和 275n m 处,分别测 出吸光度A22。及A2 5,按式(13)求出校正吸光度A:A=A220-2A27s按A的值查校准曲线并计算总氮(以N计)含量。 ” (13)10.2 干扰和消除测定中干扰物主要是碘离子与溴离子,碘离子相对于总氮含量的2.2倍以上,溴离子相对于总氮含13浓度
41、,单位为毫克每升(的盐酸标准滴定溶液体积,单位为时所消耗的盐酸标准滴定溶液体积,单位为样的体积,单位为毫升(1L);浓度为2% 1钾消解紫外分wwwwwwwwwwwwwwwwwwCJ/T428-2013量的3.4倍以上有干扰 。某些有机物在本法规定 的测定条件下无法完全转化为硝酸盐氮时对测定有影响。10.3 试剂和材料所用试剂,除另有说明外,均应为符合 国家现行标准的分析纯试剂,实验用水均应为按10.3.1制各的无氨水。10.3.1 无氨水每升水中加入0.10m I浓硫酸蒸馏,收集馏 出液 于具塞玻璃 容器 中。也可使用新 制备 的去离子水。10.3.2 氢氧化钠溶液:c 0g /L称取g 氢
42、氧化钠(Na o H),溶于水(10.3.D中,稀释至 l O0m I冫010.3.3 氢氧化钠溶液:c g /L将溶液(10.3.2)稀释10倍而得。10.3.4 碱性过硫酸钾溶液称取40.Og 过硫酸钾(K2S20:)溶于600m L水中(可置于50水浴 中加热至全部溶解);另称取15.Og 氢氧 化钠 溶 于300m L水中。待 氢 氧化 钠 溶 液 温度 冷却 至 室 温 后 ,混合 两 种 溶 液 定 容 至1000m I,存放于聚乙烯瓶内,可保存一周 。10.3.5 盐酸溶液1+9。10.3.6 硝酸钾标准溶液10,3.6.1 硝酸钾标准储备液:c N100m g /L硝酸钾(KN
43、03)在105 110烘箱 中干燥3h ,在干燥器 中冷却后,称取0.7218g ,溶于水(10.3.1)中,移至1000m I容量瓶 中,用水(l O。3.D稀释至标线 在0 10暗处保存,或加人(1 2)m L三氯 甲烷保存,可稳定6个月 。也可直接使用市售有证标准溶液。10.3.6.2 硝酸钾标准使用液:c N=10m g /L将储备液用水(10.3。D稀释10倍而得 。临用现配。10.3.7 硫酸溶液1+35。10.4 仪器和设备a ) 紫外分光光度计及10m m 石英 比色皿;b ) 医用手提式蒸汽灭菌器E压力为(1.1 1。逛)k g /c m ,锅内温度相当于(120 124);
44、c ) 具玻璃磨口塞 比色管,25m 。注:玻璃器皿宜用盐酸(1+9)或硫酸(1+35)浸泡,清洗后再用无氨水(10.3,1)冲洗数次。14wwwwwwwwwwwwwwwwwwG1/T428-201310.5 样品10.5.1 采样在水样采集后立即放人冰箱 中或低于4的条件保存,24h 内测定 。水样放置时间较长时,可在1000m L水样 中加人约0.5m L硫酸(卩=1.84g /m I),酸化到p H小于2,常温下保存7d 。贮存在聚乙烯瓶 中 冷冻,一个月内测定 。10.5.2 试样的制备取实验室样品(10.5.1)用氢氧化钠溶液(10.3.3)或硫酸溶液(10.3,7)调节p H5 9
45、从而制得试样。如果试样 中不含悬浮物按10.6.1.2步骤测定,试样中含悬浮物则按10,6,1.3步骤测定 。10.6 分析步骤10.6.1 测定10.6.1。l 用无分度吸管取10.00m I试样(c N超过100u g 时,可适当稀释后取样)置于比色管中。10.6.1.2 试样不含悬浮物时,按下述步骤进行 。a ) 加人5m L碱性过硫酸钾溶液(10.3.4),塞紧磨口塞用布及绳等方法扎紧瓶塞,以防弹出。b ) 将 比色管置于医用手提蒸汽灭菌器中,加热,使压力表指针到(1.1 1.4)k g /c m 2,此时温度达(120 124)后开始计时。保持此温度加热30m i n 以上。c )
46、冷却 、 开阀放气,移去外盖,取出比色管并冷至室温。d ) 准确移取1m L盐酸(10.3.5),用无氨水稀释至25m L标线,混匀。e ) 移取部分溶液至10m m ,石英 比色皿中,在紫外分光光度计上,以无氨水作参 比,分别在波长为220n m 与 275n m 处测定吸光度,并用式(13计算 出校正吸光度A。10.6.1.3 试样含悬浮物时,先按上述10.6.1.2中a ) d )步骤进行,然后待澄清后移取上清液到石英比色皿中。再按上述10.6.1.2中步骤e )继续进行测定 。10.6.2 空白试验空 白试验以10m I水(10.3。D代替试样,采用与测定完全相同的试剂 、 用量和分析
47、步骤进行平行操作 。注:当测定在接近检测限时,应控制空 白试验的吸光度Ab 不超过0,03,超过此值,应检查所用水 、 试剂 、 器皿和家用压力锅或医用手提灭菌器的压力 。10.6.3 校准10.6.3.1 校准系列的制备a ) 用分度 吸管 向一组(10支)比色管 中,分别加 人硝 酸钾标准使 用液(10.3.6.2)0.00m I,0.50m L,1.00m L,3.00m L,5.00m I冫9700m Id O。00m L。加 水(10.3.1)稀释至10.00m L。b ) 按10.6.1.2中a ) e )步骤进行测定。10.6.3,2 校准曲线的绘制零浓度(空白)溶液和其他硝酸钾
48、标准使用溶液(10.3,6,2)制得的校准系列完成全部分析步骤,于波长220n m 和 275n m 处测定吸光度后,分别按式(14) (16)求出除零浓度外其他校准系列的校正吸15wwwwwwwwwwwwwwwwwwCJ/T 428-2013光度As 和零浓度的校正吸光度Ab 及其差值Ar 。以总氮(以纵坐标,绘制校准曲线 。As =As 22。-2As 275Ab =Ab 9z 。2Ab 275Ar =As Ab式中:As z z 。标准溶液在220n m 波长的吸光度;A砣75标准溶液在275n m 波长的吸光度;Ab z 90零浓度(空白)溶液在220n m 波长的吸光度;N计)含量(
49、u g )为横坐标 、 对应的Ar 值为Ab 275零浓度(空白)溶液在275n 10.7 结果计箅与表示按式(13)计算得试样 (17)式中:c g 渗沥从绘V一测结果 以310.8 精密度经3家实3.8%,加标回l l 氯化物o 。5%渗沥液 中氯 化(10 500)m g /L(以11.1 原理的 浓 度 范 围 为在 中性或弱碱性(p H6.5 p H10硝酸银标准溶液进行滴定 。由于氯化银沉淀的溶解度 比铬酸银小,因此溶液 中首先析出氯化银沉淀,待白色的氯化银沉淀完全 以后,稍过量的硝酸银即与铬酸钾生成砖红色的铬酸银沉淀,从而指示到达终点 。l l 。2 干扰和消除溴化物、 碘化物和
50、氰化物均会引起与氯化物相同的反应而在结果 中均 以氯化物计人,硫化物 、 亚硫酸盐和硫代硫酸盐干扰测定,正磷酸盐含量超过25m g /L时因生成磷酸盐沉淀而发生干扰,铁含量超过10m g /I时会使终点模糊;当色度大而难 以辨别滴定终点时,一般采用氢氧化铝悬浮液进行沉降过滤来消除。1l 。3 试剂和材料所用试剂,除另有说明外,均应为符合国家现行标准的分析纯试剂,实验用水均应为蒸馏水或去离16 (14) (15) (16)采 用 硝 酸 银 滴 定 法 。该 方 法 测 定 试 样wwwwwwwwwwwwwwwwwwT428-2013子水 。l 1.3.1 氯化钠(Na Cl )基准试剂。l l
