1、金镍铬铁硅硼合金化学分析方法第 1 部分：金含量的测定硫酸亚铁电位滴定法编制说明贵研铂业股份有限公司二 O 一九年七月金镍铬铁硅硼合金化学分析方法第 1 部分：金含量的测定硫酸亚铁电位滴定法一、工作简况1.1 方法概况1.1.1 项目的必要性金镍铬铁硅硼合金近年广泛应用于工业上，由于此合金强度高、耐腐性好、蒸气压低，是优良的钎焊材料，因此常用于电真空器件与航空发动机钎焊, 我公司研制的金镍铬铁硅硼合金钎焊在民用和军用航空发动机上的销量逐年增多，然而为控制好合金粉的成分含量和成分之间的配比，准确、快速的分析其成分含量显得尤为重要，且在产品的出入厂检验中有统一的成分分析标准，对交易市场能起到一定的
2、规范作用。我们查阅了国内外相关分析对象的标准分析方法，未有金镍铬铁硅硼合金粉中金量测定的分析方法，而分析结果的准确和分析方法的标准化是产品交易、生产控制的必要条件之一，故制定相关标准是很有必要的。1.1.2 适用范围本部分适用于金镍铬铁硅硼合金中金含量的测定。测定范围：15.00%30.00%。1.1.3 可行性几年来，我们采用了电位滴定法测定金量和火试金法测定金量并进行了比较，在样品的前处理方面也进行了研究，在准确性和节约样品的前提下最终选择硫酸亚铁电位滴定法测定金量，操作易于掌握，准确性和重现性好。贵研铂业股份有限公司，在国内贵金属及有色金属分析领域具有权威地位。标准起草人员多次参与有色行
3、业标准的起草、验证等工作，具有丰富的方法研究经验。1.1.4 要解决的主要问题我们查阅了国内外相关分析对象的标准分析方法，未有金镍铬铁硅硼合金粉中金量测定的分析方法，而分析结果的准确和分析方法的标准化是产品交易、生产控制的必要条件之一，故制定相关标准是有重要意义的。1.2 任务来源2016 年由贵研铂业股份有限公司提交项目申请书，2018 年全国有色金属标准化技术委员会在安徽省合肥市下达了“关于印发贵金属纪念币 坯 等 35 项标准项目任务落实 会 会 议 纪要的通知 ”（有色标委201860 号）及相关会议纪要的文件精神，下达 金镍铬铁硅硼合金化学分析方法 第 1 部分：金含量的测定 硫酸亚
4、铁电位滴定法任务落实，由贵研铂业股份有限公司负责起草，项目计划编号：国标委2017128 号 20173526-T-610，完成年限 2019 年。1.3 本标准编制单位、起草人及所做工作本标准由贵研铂业股份有限公司负责起草，主要起草人为金娅秋 曾荷峰 腾龙 朱武勋 赵文虎 甘建壮 付仕梅，主要负责本标准的方法制定、资料收集、技术参数的确定及标准条款的编写工作。本部分参与起草单位包括江西省汉氏贵金属有限公司、西北有色金属研究院、广东省工业分析检测中心、福建紫金矿冶测试技术有限公司、长春黄金研究院有限公司等。参与起草人： 杨平平、刘雷雷、孙宝莲、郁丰善、陈小兰、黄富英、俞金生、苏广东，主要负责本
5、标准的验证工作。1.4 主要工作过程2016 年由贵研铂业股份有限公司提交项目申请书，2018 年全国有色金属标准化技术委员会在安徽省合肥市下达了“关于印发贵金属纪念币 坯 等 35 项标准项目任务落实 会 会 议 纪要的通知 ”（有色标委201860 号）及相关会议纪要的文件精神，下达金镍铬铁硅硼合金化学分析方法 第 1 部分：金含量的测定 硫酸亚铁电位滴定法任务落实，确定了标准参与验证单位，落实了标准计划项目的进度安排和分工。2019 年 4 月 17 日19 日全国有色金属标准化技术委员会在浙江桐乡召开有色金属标准项目论证会暨标准制修订工作会议。会议对本标准讨论稿、试验报告进行分析和讨论
6、，并安排了后续工作。在此会上对本标准的主要修改意见如下：1. 标准稿 4.1 条“酸度计”改为：“电位计” ， 采纳。2. 标准稿 4.4 “参比电极：饱和氯化钾甘汞电极”改为用 AgCl 电极替代，不采纳（本实验未使用 AgCl 电极进行过实验）。各验证单位对本标准的主要修改意见如下：序号标准章条编号 意见内容 提出单位 处理意见 备注1. 3.8.2 根据化学反应原理，金离子有3 个电子转移，因此硫酸亚铁的浓度为 3 倍紫金矿业集团股份有限公司采纳2. 3.8.2 建议临近终点 1-2mL 时采用微量滴定管滴定,减小滴定带来的误差。紫金矿业集团股份有限公司采纳2019 年 6 月 24 日
7、26 日全国有色金属标准化技术委员会在山东青岛召开有色金属标准工作会议。会议对本标准预审稿、试验报告进行分析和讨论，并安排了后续工作。在此会上对本标准的主要修改意见如下：1.标准稿 3.8 条“硫酸亚铁标准滴定溶液”需标明浓度 ，采纳。2.标准稿 3.9 条“金标准溶液”改为：“金标准贮存溶液” ， 不采纳（查阅容量法测定标准中均采用“金标准溶液”写法）。3.处理希望增加试验样品的等级点。处理办法：因多元素合金样品制备困难,本试验采取合成样增加试验样品的等级点，但采用允许差替换再现性。二、标准编制原则本标准是根据 GB/T1.1-2009 标准化工作导则 第 1 部分：标准的结构和编写规则和G
8、B/T20001.4-2001标准编写规则 第 4 部分：化学分析方法的要求进行编写的。三、标准主要内容的确定依据3.1 硝酸对金的影响因电位滴定法测定金量是还原反应，硝酸的存在严重影响金（）还原为金（0），所以，在滴定前一定将硝酸除尽。采用盐酸赶硝，使硝酸根除尽，不影响电位的突跃。3.2 测定酸度的确定硫酸与磷酸混合酸介质中测定金，磷酸能阻止铁离子的干扰。加入硫酸与磷酸混合酸 1mL10 mL不影响测定结果，我们选择加入量为 5mL。3.3 合成样分析实验按称取 0.2000g 样重计算，配制实验样品 2 组于 100mL 烧杯中,第一组（11 份）移取 6.00mg 金标准溶液 (计算质量
9、分数为 15%),加入共存元素（30.0mg 镍标准溶液、3.0mg 铬标准溶液、2.0mg 铁标准溶液、1.0mg 硼标准溶液、2.0mg 硅标准溶液）；第二组（11 份）移取 12.00mg 金标准溶液 (计算质量分数为 30%),加入共存元素（25.0mg 镍标准溶液、3.0mg 铬标准溶液、2.0mg 铁标准溶液、1.0mg 硼标准溶液、2.0mg 硅标准溶液），加 1.0mL 氯化钠溶液，置于水浴上蒸至湿盐状，加 4 mL 盐酸，用少量水冲洗烧杯壁，水浴蒸至湿盐状，如此反复 3 次4 次，取下。按实验方法进行测定，结果见表 1。表 1 合成样品精密度样品号 加入标准 Au/mg 测得
10、 Au 量/% 平均测定 Au 量/% RSD/%Au-1 6.0015.04 15.04 15.02 15.03 14.97 14.98 14.96 15.05 15.05 15.02 15.02 15.02 0.213Au-2 12.0029.95 30.04 29.94 29.98 30.04 29.98 29.95 30.05 29.95 30.03 30.00 29.98 0.1713.5 样品精密度实验表 2 样品精密度样品名称 测得 Au 量 /% 平均测定 Au 量 /% RSD /%AuNiCrSiFeB合金20.43 20.43 20.50 20.48 20.41 20.4
11、3 20.50 20.47 20.46 20.49 20.48 20.46 0.1563.6 样品加标回收率按实验步骤进行样品加标回收实验，称取样品后加入一定量的金量，表 3 看出样品加标回收率在99.50%100.25%之间。表 3 样品加标回收率序号 样重 /g 加入 Au 量/mg 试液分取 /mL 样品所含 Au 量/mg 回收 Au量 /mg 回收率 /%1 0.21585 10.00 10.00/50 44.16 9.95 99.502 0.20767 10.00 10.00/50 42.49 9.97 99.703 0.20277 40.00 5.00/50 41.49 39.9
12、0 99.754 0.21587 40.00 5.00/50 44.17 40.05 100.125 0.10617 20.00 10.00/50 21.72 20.05 100.256 0.10441 20.00 10.00/50 21.36 19.96 99.803.7 方法的对照试验将本方法与火试金进行对比，由表 4 可知，火试金重量法本方法测定值基本一致。表 4 方法对照试验结果测定方法 称取试料质量/gAu 测定结果/% 平均值/% 两种方法绝对误差/%0.25786 20.5040.26478 20.5110.24587 20.4700.27896 20.489火试金重量法0.31
13、478 20.46720.49本方法 / / 20.460.033.8 精密度3.8.1 重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限(r)的情况不超过5，重复性限（r）按表1数据采用线性内插法或外延法求得。表5 重复性限 3.8.2 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列相对允许差。表6 允许差金的质量分数/% 允许差 /%15.0030.00 0.204、标准水平分析目前并未检索到国内相关国家标准或行业标准。五、与现行法律、法规、强制性国家标准及相关标准协调配套的情况本标准完全满足现行法律、法规等的要求，标准格式规范。六、标
