1、1999年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目：无机化学专业：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学一选择题（共10分）。1根据“酸碱质子理论”，都属于“两性电解质”的是 AHAc,H2O,HPO42-; B.HF,F-,HSO4-; C.HCO3-,CO32-,HS-; D.OH-,H2PO4- ,NH4+ 2.在相同温度下， 2H2(g)+S2(g)=2H2S(g) KP1 2Br2(g)+2H2S(g)=4HBr(g)+S2(g) KP2 H2(g)+Br2(g)=2HBr(g) KP3 则KP2= A.KP1*KP3 B.2KP3*KP1 C.KP1/(KP3)2 D(KP3)2/K
2、P13.下列电对中，最小的是 A.Ag+/Ag; B.AgBr/Ag; C.Ag(NH3)2+/Ag; D.Ag(CN)2-/Ag4.某反应速度常数K的量纲为dm3.mol-1.s-1,该反应是 A一级反应； B. 三级反应； C. 二级反应 ； D.1/2级反应5.下列卤化物中，共价性最强的是 A. LiI; B. BeI2 C.LiCl D.MgI26.单键键能正确的大小顺序是 A.O-OS-SSe-Se B.O-OS-SSe-Se C. O-OS-SSe-Se D. O-OS-SSe-Se7.以Cr2O3为原料制备铬酸盐，应选的试剂是 A.Cl2; B.H2O2; C.KOH和KClO
3、D.浓HNO38下列盐中，属于正盐的是 A.NaH2PO2B.NaH2PO3 C.Na2HPO4 D.NaH2PO49.既能溶于Na2S溶液，又能溶于Na2S2溶液的硫化物是 A.ZnS B.As2S3C.CuS D.HgS10.下列含氧酸Ka1变化顺序不正确的是 A. HBrO4HClO3HClO B. H2SO4H2P2O7H3AsO4 C.H2SO4H2SeO4H6TeH6 D. HClO3HIO3H5IO6二、填空题（共28分）1.写出下列化合物水解的主要产物： NCl3:（1)_; PCl3: (2)_2.硼烷分子中所含的缺电子多中心键类型包括：（3）_ (4)_ 和 (5)_3.在
4、298K，反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO32-(g)的H=178.3KJmol-1 S=160.4Jmol-1k-1, 则正反应可自发进行的温度是（6）_.4.CH4,NH3,NO2,H2O分子中，键角由大到小的顺序是（7）_ 原子轨道dx2-y2的角度分布图是（8）_该图的物理意义是表示（9）_;（10）_; (11)_;5.MO法中，原子轨道有效组合成分子轨道必须满足的原则是：（12） _; (13)_;和(14)_；“谰系收缩”是指（15） _;8.实验测定，H2(g)+I2(g)=2HI(g)的反应机理是： （1）I2(g)=I(g)+I(g) (平衡常数K) (快步骤) （
5、2）H2（g）+I(g)+I(g)-2HI(g) （慢步骤） 则该反应的速率方程式是（16）_; 反应级数是（17）_ 化学反应2Ag(s)+2H+2I-=2AgI(g)+H2(g)设计为原电池，其表达式是（18）_ H2PtCl6名称（19）_;10.六硝基合钴（III）酸钠二钾的化学式是（20）_ 11.配合物Fe(CN)64-、Os(CN)64-、FeF64-和Ru(CN)64-的晶体场稳定花能由大到小的顺序 是（21）_12.O3(g)分子含有的化学键包括（22）_; 它是一种（23）_ 磁性物质。13.有PCl5、无NCl5的原因是（24）_-14.砷分族氢氧化物和含氧酸盐中，还原性
6、最强的是（25）_,而氧化性最强的 是（26）_.15.Cds(s)呈黄色，原因是（27）_, Cu2-(ag)呈蓝色是因为（28）_.三、完成以下反应方程式(16分)1. 二氧化硫水溶液分别与适量的碘酸、过量的碘酸反应;2. 久贮存的漂白粉失效;3. PCl5分别与限量水及过量水反应;4. 六氰合钴(II)酸钾溶于水;5. 由SiO2制备SiCl4;6. 用二氯化钯溶液检测大气中的CO.四、问答题(共34分)1、将次磷酸加入CuSO4水溶液中,加热到50,析出一种红棕色的难溶物A,经鉴定,反应后 溶液是磷酸和硫酸的混合物;X射线衍射证实A是一种方晶体,结构类同于纤维锌矿(ZnS), 组成稳定
7、,A具有以下性质: 稳定性较差,加热到60以上时,A分解为Cu及一种可燃性气体; A在氯气中着火; A与盐酸反应放出气体. (1)写出A的化学式; (2)写出A的生成反应方程式; (3)写出A与氯气的反应式; (4)写出A与盐酸的反应式.2.下列化合物中,中心金属原子的配位数是多少?中心原子(或离子)以什么杂化态成键?分子 或离子的空间构型是什么? (12分) Ni(en)2Cl2 Fe(Co)5 Co(NH3)6SO4 NaCo(EDTA)3、CF4和PF3具有相同的电子数(42个),它们的分子量也相等(88),但性质却不同,例如: CF4的溶沸点为m.p.-184,b.p.-128; PF
8、3为m.p.151.5,b.p.-101.5;再如: 它们与水的作用也不同.请给予解释,写出有关反应式.(6分)4、在元素的自由能-氧化图(G/F-Z)中,任意两点线段的斜率即代表对应氧化态/还原态电对的标准电极电位,因此,有G/F-Z图出发,可以系统的学习元素在不同氧化态下相应物种的氧化还原性质、价态的热力学稳定性、反应介质条件和反应产物的规律性等.以下给出Mn的G/F-Z图,请讨论Mn元素各氧化态物种的系列性质(包括各氧化态物种的热力学稳定性、氧化-还原性、歧化或递歧化倾向、制备条件等) (8分)5、计算题(12分) AgCl(s)明显容于NaCN溶液中,但向Ag(CN)2-溶液加入盐酸,
9、却能生成白色AgCl沉淀. 这是否互相矛盾?请通过计算有关反应的平衡常数加上说明. (已知:Ksp,AgCl=1.810-10, K稳,AgCl=1.251021,Ka,HCN=6.210-10).参考答案一、1.A;2.D;3.D;4.C;5.B;6.B;7.C;8.A;9.B;10.B二、(1)NH3+HOCl;(2)H3PO4+HCl;(3)BHB 3c-2e;(4)BBB 3c-2e;(5)BBB 3c-2e;(6)1112K;(7)NO2CH2NH3H2O;(9)原子轨道角动量在指定方向的分量；（10）轨道形状；(11)轨道对称性;(12)对称性匹配;(13)能量相近;(14)轨道最
10、大重叠；(21)Os(CN)64-Ru(CN)64-Fe(CN)64-FeF64-;(22)2+134;(23)逆；(24)P是第三周期元素，有9个价轨道；而N是第二周期元素，只有4个价轨道；(25)Na3AsO3;(26)NaBiO3;(27)正负离子互相转化，发生荷移跃迁；(28)发生d-d跃迁；三、1、适量碘酸：HIO3+3SO2+3H2O=3H2SO4+HI过量碘酸：HIO3+5HI=3I2+3H2O2、Ca(ClO)2+H2O+CO2=CaCO3+2HCl+1/2O23、限量水：PCl5+H2O=POCl3+HCl过量水：PCl5+4H2O=H3PO4+5HCl4、2K4Co(CN)
11、6+2H2O=2K3Co(CN)6+2KOH+H25、SiO2+2C+2Cl电炉SiCl4+2CO6、CO+PdCl2+H2O=CO2+Pd（黑）+2HCl四、1.(1)CuH;(2)3H3PO2+4CuSO4+6H2O=4CuH+3H3PO4+4H2SO4;(3)2CuH+3Cl2=2CuCl2+2HCl(4)CuH+HCl=CuCl+H22.配合物 配位数 中心原子杂化态 几何构型Ni(en)2Cl2 4 dsp2 平面正方形Fe(CO)5 5 dsp3 三角双锥型Co(NH3)6SO4 6 sp3d2 八面体NaCo(EDTA) 6 d2sp3 八面体3.(1)CF4的C、PF3的P均s
12、p3杂化，但CF4为正四面体，为非极性分子，而PF3为三角锥体，为极性分子。分子间，CF4只有色散力，而PF3有色散力、诱导力、取向力，分子间力PF3 CF4，故PF3的熔点、沸点高于CF4。(2)C为第二周期元素，只有一个价轨道，在CF4中的配位数已经饱和，C-F键能也较大，故室温下不水解；高温下，CF4+3H2O=CO2+4HFP为第三周期元素，有9个价轨道，在PF3中，P的配位数不饱和，只有它的价轨道可接受Lewis碱进攻；P上有孤对电子，可作为Lewis碱与氢离子反应，故宜水解，且反应彻底：PF3+3H2O=H3PO3+3HF4.(1)热力学稳定性酸性介质中：Mn2+最稳定，MnO2、
13、MnO4-次之，而Mn3+和MnO42-不稳定。碱性介质中：Mn(OH)2和MnO2稳定，而Mn(OH)3不稳定。(2)歧化或逆歧化倾向：酸介质中：Mn3+ Mn2+ +MnO2自发歧化MnO42- MnO2 (或Mn2+)+MnO4-碱介质中：Mn(OH)3 MnO2 +Mn(OH)2自发歧化 Mn(OH)2 +MnO4- MnO42-自发逆歧化(3)酸介质中，MnO4-是强氧化剂，MnO2氧化性也较强；但在碱介质中氧化性减弱；碱介质中，Mn(OH)2还原性较强。(4)欲制备MnO4-或MnO42-化合物，应在碱介质中进行。五、(1)AgO(s)+2CN-=Ag(CN)2-+OH- KK=KspAgCl*K问（Ag(CN)2）=2.25*1014107(2)Ag(CN)2题示2和现象均是正常的，并不互相矛盾。
