1、 1推进上海城市信息化与现代化的加快互动 在第二届亚太地区城市信息化高级论坛上海日上的演讲 上海市信息化办公室主任 范希平 （2001年5月25日） 尊敬的亚太地区城市各位市长， 各位嘉宾， 女士们、先生们： 大家好！今天，很高兴有机会在第二届亚太地区城市信息化高级论坛上海日上与在座的各位嘉宾、各位朋友见面。我的发言主要是以上海城市信息化建设为背景，与各位交流信息技术的广泛 信息 的 发 城市现代化的 ，以 信息化、 化、现代化的互动 。 、城市信息化 大地推动上海 会的发 上海的城市信息化建设 城市 ，信息化位地currency1 会发 各“的各各 、fifl进城市现代化有 的进 。是在信2
2、息设 建设、信息 发 、信息技术 、信息 发以 信息化发 化”各面， 的, 加快城市的现代化进currency1 要的 化。 在 上以 现。 是信息 主 建 ， 加快 代城市设 建设currency1 范二是信息 第 ， 发高 currency1 推动 是 信息化 动建设， 会发 平currency1 fl进 是信息化建设 的 ， 信息化发 的好currency1 。 城市的 会发 ， 要有 的设 的 ，是 大高 现代 技的发、 。上海的城市信息化是大 的信息设 建设 的。 年的，集约化信息管线以前所未有的速 加快建设，地面敷设 信管线超 200沟公里，共布放光纤 38800 芯公里，地铁 4
3、0 余公里的光缆线贯 ，为电信运商供 管道 731 孔公里 光纤 1400公里 有线电视双向改大 进，HFC 已 市 1/3以上的有线电视 户改，为球最大的城双向有线电视 宽带ATM主干网 由8核心节点、90边缘节点组3的骨干网，为世界上最大的 ATM 城网 以 ATM+IP 为网络架 的上海数据 信网，是国七大骨干节点之，使上海骨干传输网 国际出口 大为 宽带信息交互中心为互联网络的设 ，大大改 各 ISP互联互 的，实现 大量信息 的 地交，fl进 上海互联网的 发 超级计算 的主机峰值速 达currency1每秒 3840 亿次， 会各“的 研 供 有的 持。反馈的情况来看，政府、企 、
4、市民”各面 信息化的依赖，已 为普遍的、可逆的 会现。 实 ，上海信息设 技术 平的大 高，使信息化以 有的 ，在推进上海的 会发 中 现 以 代的 。 二、信息化带动 化是上海实现现代化的 我们在上海城市信息化的实 中 地 currency1，信息化的 推进信息技术 信息 的发 之 ， 为 的 是，在 会生 的各面 信息以 信息技术，以信息化带动 化，高 会各“的运 ，高城市发 量 们的生 平，为上海 先实现现代化供 实的。 4我们 80 年代 看currency1国未来家currency1、约“ 信息 会fi言fl的心情， 的是在兴 之余的 fl 今日，信息” 的信息fl代的快速curre
5、ncy1来，使我们 currency1 信息化 会生 的大 ，为 fl代的化 。 上， 的信息化 在改们的 以 生 生 ，加大 信息化 在传 发 的运机 ， 发 出 fl代的 。在信息 信息技术日 发达的今天， 要我们 加快 信息 信息技术 为广泛 的。 年来，上海改 放、 发 以 城市建设 管加快推进，信息 信息技术的 广泛 。上海出在 年要在 fi高上 currency1。 是要fi高信息设 的技术 普遍 平，二是要fi高信息 的 发 ， 是要fi高 会的信息化 。是fl代 上海点出发出的 要。上海为中国最大的 生地，传 的 大， ， 信息技术为传 的改发 供技术 与信息 ， 传 的好为5
6、城市信息化的发 供要 有，是上海信息信息技术 以广泛 的有 。依 前上海 化的 ， 有 运 信息以 信息技术高政管 、企 运 会公共 平，以信息化带动 化， 先实现上海的城市现代化。 信息设 建设 的加快， 据市政府的 ，上海已 信息技术的广泛 为今年的点任 ， 大信息化 进点推动。第 是 动公 网 中国上海户网的建设，公 网 户网 以 的面 会 第二是 650 的发放进 ，推动 与医 的轨，以的推广 ，fl进银 公共交 的实 第 是加快实 数字电视试播 ，抓 进双向、互动的数字电视 试验 数字电视地面广播试验， 尽早 试验播出。第是推动上海 电子商 的发 ， 政府的导向 、 现企 的主 、发
7、挥的 ，使 电子商 currency1实 的 动。第是继续抓好点 建设，推动地信息 、交 信息 、 区 信息 ”建设，大拓 市信息化发 的空间。我们 运 现6有的信息设 ， 实加快信息技术 信息 发的 ，为上海面实 城市信息化 ， 辟 信息以信息技术 好地 于 化 、 于现代化进的路。 、上海城市信息化 以现代化为导向加快建设 在加快推进城市信息化的 中， 信息化、 化、现代化的定位 者之间的内在联 。实 验表，信息化是手， 化是载 ，现代化是 标， 有在现代化 标的导向， 采 信息化的手， 化 载 ， 加快fl进 会生的跨越 发 。我认为，就是信息化带动 化的 内涵所在， 是信息化之所以有蓬
8、勃生机 的 要素。 为 上海城市信息化建设朝城市现代化的向发 ， 要 研究信息化在现代化 标框架中的，抓 实 带动 化发 的 策 ，在要“、大面、点节上 有所 进 。的角 城市信息化 ， 要以加大 来予以推动。要以现代化的要 ，加大政府 导城市信息化建设的。是上海信息化与现代化互动的 前。 探索政府 的运 ，进 培育市场主 ，fi范市场7为，有整 公共 ， 实加 普遍 ，以 的路地 。二要以现代化的要 ，加大推动企 信息化 的 。是上海信息化与现代化互动的有动。 运 信息技术改传 企 ，带动 的化级 运 信息技术改进企 的 流，fl进企 管的范化、 化平 运 信息技术改 企 的员 培训 量，高
9、企 员 的技术平 。 要以现代化的要 ，加大城市区信息化发 的 。是上海信息1粗锌化学分析方法第 6 部分 砷含量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法（送审稿）编制说明云南有色金属及制品质量监督检验站2017-12-22粗锌化学分析方法 第 6 部分砷含量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法行业标准送审稿编制说明1 工作简况1.1 立项目的和意义粗锌是锌金属精炼重要原料，粗锌的分析检测，国内外没有统一的标准，我国现行的 GB/T 12681-2004 锌及锌合金化学分析方法系列标准是针对锌及锌合金产品的配套检测标准，由于粗锌杂质元素含量复杂，因此该系列标准不能满足粗锌生产和贸易检测需求。原子荧光法是砷
10、元素检测常用分析方法，技术上稳定可靠，在国内外被广泛使用，适合作为粗锌中砷量测定的标准方法。同时，国内的原子荧光光谱仪在有色金属行业内普及范围广，易于获得，实用性强。因此，以此制定科学完善的分析标准，在生产、贸易过程中对杂质元素进行规范的检测和有效的质量控制，对锌产业的发展有积极的促进作用和长远的现实意义。1.2 任务来源2016 年 10 月，工信厅科201658 号文件下达了项目计划编号为 2016-0224T-YS 的粗锌化学分析方法 第 6 部分砷含量的测定氢化物发生- 原子荧光光谱法行业标准的起草任务，确定由昆明冶金研究院等单位负责本标准的修订工作，任务完成时间为 2017 年 12
11、 月。1.3 起草单位昆明冶金研究院创建于 1953 年，是国家高新技术企业、云南省创新型试点企业，是国家级企业技术中心云南冶金集团股份有限公司技术中心的核心研发机构，是云南省选冶新技术重点实验室、国家博士后科研工作站、国家科技部国际合作基地的依托单位，同时也是云南省湿法冶金工程技术研究中心、云南省铝电解节能减排工程技术研究中心、云南省铅冶金工程技术研究中心、云南省锰系列产品工程技术研究中心及云南省多晶硅产业化关键技术工程研究中心的主要依托单位，拥有云南省锗钛系列高新技术产品的技术开发创新团队、云南省铝电解冶金新技术创新团队、云南省加压湿法冶金技术应用研究创新团队、昆明市低成本多晶硅技术创新团
12、队和昆明市钛及钛产品开发科技创新团队。现有资源开发（选矿） 、冶金、物质成分、分析测试、材料、工程设计和环保等多个研究部门，主要从事矿产资源开发利用、技术研发与技术服务；冶金、环保技术开发与服务；新材料研究与开发；采、选、冶工程设计、民用建筑设计；矿石及金属产品中多元素分析、合金材料相分析和结构测定；矿物组成与赋存状态、各种材料成份结构分析等。服务领域遍及全国 30 多个省、市、自治区及周边国家的矿冶企业，与云铜集团、云锡集团、昆钢集团、云南地矿股份公司、云南金鼎锌业有限公司、云南华联锌铟股份有限公司、甘肃白银公司、金川公司等省内外大集团、大公司的科技合作及技术服务，曾为重大矿产资源的开发利用
13、提供了卓有成效的技术支撑。同时为中小型矿冶企业开展技术服务，促进了边疆少数民族地区区域经济3的发展。本院分析测试研究部分析检测水平和设备在云南乃至全国具有先进水平，为我国冶金分析的发展做出了积极贡献。同时作为云南省有色金属及制品质量监督检验站，实验室于 1987 年 12 月获得云南省质量技术监督局计量认证（CMA）和授权资质认定（CAL） ，1998 年 5 月被云南省质量技术监督局授权为法定质检机构，2004 年 11 月通过中国实验室国家认可委员会审查认可（CNAS ） ，2011 年被云南省工业和信息化委员会核定为“云南省工业产品质量控制和技术评价实验室” 。实验室建立有完善的质量管理
14、体系，实现了对检测工作质量的有效控制，并与国际接轨，检测结果得到国际互认，被评为“国际互认合格实验室” （ilac-MRA） 。1.4 主要工作过程昆明冶金研究院接受任务后，成立了粗锌化学分析方法 第 6 部分砷含量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法行业标准编制组，编制组根据国内多家有色金属检测机构以及锌产品生产厂家的原子荧光光谱法测定砷元素情况。接下来编制组确定了成员的任务分工和实验计划，组织专业技术人员做了大量用原子荧光光谱法测定粗锌中砷含量的实验工作，结合实际情况和具体实验结果，对拟制定的标准所涉及的内容、范围、适用性、可操作性、科学性等内容进行了认真研讨、论证和改进，对标准进行修改，形成
15、了征求意见稿。在预审会议中有验证单位提出标准回收率偏低，实验结果偏低，应考察样品中存在的干扰元素。在后期试验中起草方调整了样品前处理方法，补充了杂质干扰实验和标准回收实验，实验达到预期要求，具有较好的精密度和准确度，之后编制组广泛征求了相关行业管理部门、检测部门、生产企业、用户等单位的意见，形成了送审稿。截至 2017 年 12 月，发出征求意见函 8 份，收到回函 8 份，其中包含建议或意见的有 5 份。根据各企业、机构反馈的意见及前期实验情况和实验结果不断改进，又对标准文本的内容作了进一步的完善，形成了送审稿。2 编写原则本标准是在昆明冶金研究院的操作规程基础上，结合长期的生产实践情况来制
16、定编写的，主要针对应用单位对粗锌中砷元素含量的检测需求为依据进行编制。本标准起草过程中遵循如下原则：一是普遍适用性原则，根据国内粗锌生产和使用企业的具体情况，力求做到标准的合理性与实用性，标准规定的检测方法中实验仪器、试剂易购买，实验条件易达到，检测范围能普遍满足各行业对杂质含量的要求。二是先进性和科学性的原则，实验结果具有可靠性，标准规定的检测方法在同一实验室检测结果应具有长期稳定性，不同实验室之间的检测结果具有一致性，标准能积极有效的规范粗锌中杂质含量的分析方法，也能满足国内外进出口贸易市场以及不同行业对粗锌杂质含量分析的需求。4三是规范性原则，标准在格式上严格按照 GB/T1.1-200
17、9标准化工作导则 第 1 部分：标准的结构和编写规则和 GB/T20001.4-2001标准编写规则 第 4 部分 化学分析方法的要求进行编写。3 标准主要内容3.1 范围本标准规定了采用原子荧光光谱法测定粗锌中砷元素含量的分析检测方法，适用于粗锌中砷含量的测定。测定范围在0.0050%0.50% 之间，能够应对粗锌杂质成分的复杂性。 .3.2 仪器原子荧光光谱仪，附砷特种 B 空心阴极灯 。国内外不同厂家、不同型号的仪器测定的具体操作也不尽相同，具体应该按仪器说明书中的操作步骤进行测定。根据仪器情况选择适宜的氩气流量，仪器最佳测定条件测定。本实验所用仪器为北京瑞利分析仪器公司的 AF-640
18、A 型原子荧光光谱仪，最佳测量条件如表 1 所示。表 1 原子荧光光谱仪工作条件PMT 电压 280 V 原子化方式 火焰灯电流 60 mA 采样时间 8 s载气 500 mL/min 读数时间 18 s辅助气 300 mL/min 延时时间 4 s原子化器温度 300 注入泵速 100 r/min测量方式 标准曲线法 分析信号 峰面积3.3 分析步骤按表2称取试样，精确至0.0001g。表 2 试料质量、试液总体积、分取体积、测定体积、补加盐酸体积和补加硫脲抗坏血酸溶液体积砷质量分数%试料质量g试液总体积mL分取试液体积mL测定溶液体积mL补加盐酸体积mL补加硫脲抗坏血酸溶液体积mL0.00
19、500.050 1.00 100 2.00 100 10 100.0500.20 1.000.200.50 0.50200 2.00 200 20 20试料用王水低温溶解，溶解并冷却完全后，定容100 mL，摇匀。并按照按表 1分取试液于相应的容量瓶中，并加入盐酸和硫脲抗坏血酸溶液, 用水稀释至刻度，混匀。室温放置 30min。由5于粗锌中存在的锌基体以及一些杂质元素对砷的测定有干扰，经过大量试验，硫脲抗坏血酸溶液对各干扰元素都有很好掩蔽效果，所以选择硫脲抗坏血酸溶液作为预还原剂和掩蔽剂。3.3.1 硫脲一抗坏血酸溶液加入量的影响分别向 50mL 容量瓶中加入 2,3,4,5,10,15,20
20、mL 的硫脲一抗坏血酸溶液（50g/L ） ，以砷标准溶液 0.010g/ml 为例，测得荧光强度见表 3。表 3 硫脲一抗坏血酸溶液与荧光强度硫脲一抗坏血酸溶液加入量/mL2 3 4 5 10 15 20砷标准溶液荧光强度1530.6 2103.6 3011.2 3460.9 3466.3 3465.9 3465.7从表 3 可看出，50mL 容量瓶中硫脲一抗坏血酸混合液（50g/L ）的加入量不小于 5mL 时荧光强度较高。本方法选择 100mL 容量瓶中加入 10mL 硫脲一抗坏血酸混合液（50g/L ） 。3.3.2 硫脲一抗坏血酸溶液加入后稳定时间对砷荧光强度的影响标准样与待测样均需
21、用硫脲一抗坏血酸混合液预还原五价砷至三价砷，因此硫脲一抗坏血酸混合液加入后的稳定时间也会影响荧光强度值并影响标准曲线的相关系数。在室温下，以砷标准溶液 0.010g/ml 为例，通过实验研究了稳定时间与荧光强度值以及标准曲线相关系数的关系，见表 4。表 4 稳定时间与荧光强度值及标准曲线相关系数 值关系稳定时间/min 荧光强度值（均值） 曲线相关系数 r（均值）10 1703.2 0.987812 2165.9 0.998320 3023.1 0.999030 3466.9 0.9996由表 4 可以看出，室温下加入硫脲一抗坏血酸混合液后还原时间在 30min 以上为宜，但还原速度受温度影响
22、也很大，如室温低于或水样、试剂等温度很低时，应延长稳定时间或置于60以上的水浴中适当保温，以加速还原。另外，加入硫脲一抗坏血酸混和液后，可消除 Cu、Ni 、Co 等 30 种共存元素的干扰。本方法选择常温下稳定时间为 30 min。在原子荧光光谱仪上，以盐酸（1+9)为载流剂，硼氢化钾溶液 (10 g/L)为还原剂，该标准溶液对应的砷的浓度为0、0.010、0.020、0.040、0.060、0.080、0.100、0.120、 0.140g/ml。以砷特种6空心阴极灯为激发光源，在与试料测定相同条件下测量标准溶液的荧光强度，减去试剂空白溶液的荧光强度。以砷浓度为横坐标，荧光强度值为纵坐标，
23、绘制工作曲线。测量试料溶液砷的荧光强度，减去试料空白溶液的荧光强度，从工作曲线上查出砷的浓度。3.3.3 还原剂浓度的影响在原子荧光法中，还原剂的用量对样品以及空白值得影响较大。高浓度硼氢化钾产生大量的氢气稀释了待测元素氢化物，因此硼氢化钾浓度不宜超过 3.0%。表 5 硼氢化钠浓度对砷测定影响序列 还原剂（KBH-NaOH）A 道荧光强度 砷标样（0.1100.007g/ml）1 0.5%KBH-0.5%NaOH3565.9 3568.2 3566.1 0.1022 1.0%KBH-0.5%NaOH3845.6 3851.2 3852.4 0.1103 2.0%KBH-0.5%NaOH370
24、5.8 3710.2 3709.4 0.1064 3.0%KBH-0.5%NaOH3513.9 3510.7 3508.5 0.1015 4.0%KBH-0.5%NaOH3463.4 3461.0 3448.2 0.099从表 5 中可以看出，还原剂硼氢化钾浓度对砷测定有影响，还原剂浓度并非越大越好，在保证测量样品用量的情况下，还原剂浓度小一些为宜。实验表明，当硼氢化钾浓度为 1%时，仪器灵敏度和测定结果的准确度都较高，并且能有效消除干扰。3.3.4 载流酸度的影响分别使用盐酸浓度为 1%、2%、3%、4% 、5%、6%、7%、8%、9% 、10%的载流，以砷标准溶液 0.010g/ml 为例
25、，测得荧光强度见表 6。表 6 载流浓度与荧光强度载流浓度 1% 2% 3% 4% 5% 6% 7% 8% 9% 10% 15%砷标准溶液 0.010g/ml 强度1502.6 2823.0 3400.2 3465.8 3461.2 3466.5 3462.8 3468.1 3465.3 3462.2 3467.1实验证明较高的酸度能增强砷荧光信号并消除一些金属离子的干扰。当盐酸体积分数低于4时砷荧光强度显著降低，因此宜选用体积分数不小于 4的盐酸为载流溶液，但载流浓度不能超过 10，否则会对仪器造成腐蚀。另外考虑到，载流中的酸浓度要不大于标准空白、标准样、待测样中的酸浓度（后三者酸浓度应是一
26、致的） ，故选择 10%的盐酸作为载流溶液。73.4 可能存在的干扰影响3.4.1 金属干扰元素的确定：选取铜、铅、锌、镉、镍、铁、锰、铬、钴等种常见且在粗锌中相对砷含量较高，可能对砷的测定产生干扰的金属元素作为干扰物质的备选项见表 7。含干扰元素的砷样品的配制：于 50mL 比色管中加入 1000.0g/ml 的干扰元素溶液 0.50mL，用 0.010g/ml 的砷标准使用液稀释定容，此溶液含砷 0.010g/ml、干扰元素 10.0mg/L。在另一支50mL 比色管中加入 0.50mL 流动相代替干扰元素，以 0.010g/ml 的砷标准使用液稀释定容，此溶液含砷 0.010g/ml、不
27、含干扰元素，作为干扰判别的参比，配制时为消除干扰元素的加入引起体积和浓度的变化，不同干扰元素的加入体积不超过总体积的，并使加入体积一致，通过实验筛选出对砷的测定有干扰的元素元素。见表 7表 7 常见干扰元素的判别项目0.010g/ml砷标准液 铜 铅 锌 镉 镍 铁 锰 铬 钴测定值/（g/ml）0.0101 0.0094 0.0125 0.0121 0.0097 0.0033 0.0106 0.0104 0.0087 0.0086干扰判别负干扰 正干扰 正干扰 无干扰 负干扰 无干扰 无干扰 负干扰 负干扰由表 7 可见，镉、铁、锰在测试条件下对砷的测定没有干扰或干扰可以忽略；铅、锌对砷的测
28、定产生正干扰；铜、镍、铬、钴对砷的测定产生负干扰。3.4.2 金属干扰元素干扰浓度的确定不同浓度含干扰元素的砷样品的配制：在 0.010g/ml 的砷标准使用液中加入不同浓度的干扰元素，使干扰元素质量浓度分别为 0、0.1、0.5、1.0、5.0、10.0g/ml，分别为砷浓度的 0、10、50、100、500、1000 倍。配制时为消除干扰元素的加入引起体积和浓度的变化，应配制不同浓度的干扰元素使用液，使干扰元素的加入体积不超过总体积的，并使加入体积一致。通过实验确定干扰元素产生干扰的最小浓度或倍数。见表 8。表 8 干扰元素对砷的测定值的影响8砷的测定值/(mg/L)干扰元素 0g/ml（
29、0 倍）0.1g/ml10 倍）0.5g/ml（50 倍）1.0g/ml（100 倍）5.0g/ml（500 倍）10.0g/ml（1000 倍）铜 0.0104 0.0099 0.0093 0.0092 0.0094铅 0.0102 0.0114 0.0115 0.0127 0.0125锌 0.0105 0.0115 0.0115 0.0118 0.0121镍 0.0088 0.0082 0.0065 0.0040 0.0033铬 0.0100 0.0101 0.0092 0.0089 0.0087钴0.01010.0102 0.0098 0.0091 0.0084 0.0087由表 8 表
30、明，不小于砷 50 倍浓度的铅、锌对砷的测定产生正干扰；不小于砷 10 倍浓度的镍以及不小于砷 100 倍浓度的铜、铬、钴对砷的测定产生负干扰。各元素对砷的干扰强度都随干扰元素浓度的增加而总体增大，但干扰元素浓度的增加与干扰强度的增加不成线性。原子荧光法测砷最主要的干扰元素是镍、铅、锌。相对砷 100 倍浓度的铅、锌可对砷的测定产生约 10的正干扰，相对砷 1000 倍浓度时可对砷的测定产生约 20的正干扰；镍对砷的负干扰非常明显，干扰强度很大，即使是相对砷 10 倍浓度也可对砷的测定产生严重的干扰，相对砷 500 倍浓度时可对砷的测定产生 60以上的负干扰。3.4.3 掩蔽剂对砷测定的影响本
31、次实验选用硫脲、抗坏血酸、硫脲抗坏血酸、硫氰化钾、铁氰化钾、柠檬酸钠、酒石酸钾钠、1,10邻菲罗琳等 8 种常用的掩蔽剂作为备选掩蔽剂。将掩蔽剂配成 10%（质量分数）的溶液待用。在定容 50mL 的 0.010g/ml 砷标准使用液中加入 5.0mL 掩蔽剂；用 0.50mL 流动相代替掩蔽剂加入到定容 50mL 的 0.010g/ml 砷标准使用液中，此溶液不含掩蔽剂，以此作参比，通过实验观察掩蔽剂对砷的干扰，弃用有干扰的掩蔽剂。见表 9。表 9 掩蔽剂对砷的影响项目 0.010g/ml砷标准溶液硫脲 抗坏血酸硫脲抗坏血酸硫氰化钾铁氰化钾柠檬酸钠酒石酸钾钠1,10邻菲罗琳测定值/（ g/m
32、l）0.0101 0.0101 0.0097 0.0100 0.0099 0.0099 0.0097 0.0115 0.00989干扰 判别无干扰 无干扰 无干扰 无干扰 无干扰 无干扰 无干扰 正干扰 无干扰由表 9 可知，酒石酸钾钠对砷的测定可产生正干扰，不适合用做砷测定的掩蔽剂，其余掩蔽剂对砷的测定不产生干扰，可作为砷测定的备选掩蔽剂。3.4.4 掩蔽剂性能及选用在定容 50mL 的含 0.010g/ml 砷和 10.00g/ml 干扰金属的溶液中加入 5.0mL 掩蔽剂；用5.0mL 流动相代替掩蔽剂加入定容 50mL 的含 0.010g/ml 砷和 10.00mg/L 干扰金属的溶液中，此溶液不含掩蔽剂，以此作参比，通过实验观察掩蔽剂对干扰
