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凯捷—中国航油“十一五”发展战略规划报告060809-完整版修订-v5.0.ppt

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资源描述

1、 锑是一种银灰色的金属,在常温下是一种耐酸物质,其比重6.68、熔点630.5、沸点1590,性脆,无延展性,是电和热的不良导体,在常温下不易氧化,有抗腐蚀性能。锑在合金中的主要作用是增加硬度,常被称为金属或合金的硬化剂。锑及锑化合物首先使用于耐磨合金、印刷铅字合金及军火工业。随着科学技术的发展,现在已被广泛用于生产各种阻燃剂、搪瓷、玻璃、橡胶、涂料、颜料、陶瓷、塑料、半导体元件、烟花、医药及化工等部门产品。 冶炼锑金属矿物原料主要有辉锑矿、方锑矿、锑华等10种锑矿物。中国锑矿资源丰富,储量、产量(锑精矿、锑金属)、出口量等,在世界上均占有重要地位。 一、锑矿原料特点 锑在地壳中平均含量为0.

2、5106或0.2106(泰勒,1964)或0.62106(黎彤,1976)。在岩浆岩中锑的平均含量低于克拉克值,只是在酸性岩中接近克拉克值;在沉积岩中锑明显地聚集于泥质岩石中,富集于铝土矿(1.91062.3106)、磷灰岩(1.2106)、黑色页岩(300106)、煤(30106)及煤灰(200106)。 锑属亲铜元素,但也有一定的亲氧性,具有两性元素特性。其离子主要为Sb3+,也有Sb5+。在自然界里,锑主要形成硫化物(如Sb2S3),少数形成氧化物和含硫盐类(如Sb2O3、SbS33等)。锑与铋有相近的地球化学特征,在辉锑矿中Sb2S3与Bi2S3能进行广泛地混合。辉锑矿与辰砂经常密切共

3、伴生,形成锑汞矿床。锑在表生作用中易与氧结合,辉锑矿氧化后形成溶解度极低的锑华、锑锗石和黄锑华等,所以锑在表生作用下不发生显著的迁移。 锑在自然界中约有120多种锑矿物和含锑矿物,主要以4种形式存在,即自然化合物与金属互化物,如自然锑、砷锑矿;硫化物及硫盐类,如辉锑矿、硫铜锑矿、硫锑铁矿、辉锑铁矿、黝铜矿、车轮矿、硫锑铅矿、脆硫锑铅矿、斜硫锑铅矿、硫锑银矿、辉锑银矿、辉锑铅银矿、硫汞锑矿、硫氧锑矿等;卤化物或含卤化物,如氯氧锑铅矿等;氧化物,如锑华、黄锑华、锑赭石、锑钙石、水锑钙石、方锑矿等。 二、矿石工业要求 目前,在地壳上虽然已发现锑矿物和含锑矿物达120多种,但具有工业利用价值的适合现今

4、选冶条件,含锑在20%以上的锑矿物仅有10种,即辉锑矿(含Sb 71.4%)、方锑矿(含Sb 83.3%)、锑华(含Sb 83.3%)、锑赭石(含Sb 74%79%)、黄锑华(含Sb 74.5%)、硫氧锑矿(含Sb 75.2%)、自然锑(含Sb 100%)、硫汞锑矿(含Sb 51.6%)、脆硫锑铅矿(含Sb 35.5%)、黝铜矿(含Sb 25%)。其中,辉锑矿是锑的选冶最主要的矿物原料。 锑矿类型划分,在地质勘探过程中应将矿石划分为自然类型和工业类型。锑矿石的自然类型,可分为氧化矿石、混合矿石、原生矿石3种,其标准按锑氧化率(%)划分:氧化矿石50%,混合矿石30%50%,原生矿石30%。锑矿

5、石的工业类型,根据我国锑矿床物质成分特点,有的以锑为主的单一矿床,更多的是多组分共伴生矿床,有的锑与金、汞、钨等共伴生。故锑矿石工业类型有:单一锑、锑金、锑汞、锑金钨、锑钨等类型。 锑矿一般工业要求:边界品位,含Sb 0.7%;工业品位,含Sb 1.5%;可采厚度1m;夹石剔除厚度2m。这个工业要求指标,仅供详查和勘探初期阶段参考。凡提供矿山建设依据的地质勘探报告,勘探的矿床所采用具体工业指标,应由地质勘探单位提出初步意见,并附必要的地质资料,由工业部门委托矿山设计部门进行经济核算和比较研究,由省以上工业主管部门确定。 当锑矿床中的伴生组分达到下列含量时,应注意综合评价。 锑矿床中伴生组分品位

6、:Au 0.1g/t、WO3 0.05%、Hg 0.005%、Pb 0.2%、Zn 0.4%、As 0.2%、S 2%、Cu 0.1%、Sn 0.08%、Ag 2g/t、Bi 0.02%、Se 0.001%、Co 0.1%、Ni 0.1%、CaF2 5%、BaSO4 5%。 一、资源状况 中国是世界上锑矿资源最丰富的国家之一。现已探明有储量的矿区111处,分布于18个省区。累计探明储量(Sb金属,下同)343.4万t,截至1996年底保有储量为278.16万t,其中A+B+C级(或称工业储量)为103.09万t,占37.1%。以我国A+B+C级锑矿储量同世界各国家的锑矿储量基础相比,居世界第1

7、位。 二、储量分布 我国锑矿分布从大区来看,以1996年保有储量统计,主要集中在中南区,占全国锑矿储量的68.7%,居首位。其次是西南区占21.3%,西北区占8.3%,华东、东北、华北的锑矿很少,3个区合计占1.7%。就各省区来看,储量占有依次为:广西115.57万t、湖南56.21万t、云南28.46万t、贵州23.93万t、甘肃15.29万t,5省区合计储量239.46万t,占全国锑矿总储量的86.1%。其次,广东12.2万t、陕西7.87万t、河南5.14万t、西藏4.43万t,这4个省区合计储量29.64万t,占10.7%。内蒙古、吉林、黑龙江、浙江、安徽、江西、湖北、四川、青海等9省

8、区的储量很少,合计仅占3.2%。表3.16.1和图3.16.1示出我国主要的锑矿床储量及其开发利用情况和主要矿产地的分布。 一、 生产现状 中国锑的生产已有近百年的历史,特别是新中国成立后,40多年来,已形成采选冶和加工等较完整的锑工业体系,具有较大的生产能力。尤其是自80年代以来,采选冶综合生产能力和产量大幅度地增长。 采选冶综合生产能力(自产原料),从1985年约6万t到1995年增至16万t,10年间增长1.67倍。锑精矿产量,从1985年4.6万t到1995年增至12.5万t(1996年为12.89万t),10年间增长1.72倍,年均递增率10.51%。锑金属产量,从1985年3.51

9、万t到1995年增至12.95万t的历史最高水平(1996年为12.82万t),增长2.69倍,年均递增率13.95%。80年代以来的锑精矿产量、锑金属产量和主要技术经济指标(表3.16.4,表3.16.5,表3.16.6)。 目前,我国生产锑精矿、锑金属的有16个省区,即辽宁(只生产锑金属)、吉林、浙江(只生产锑精矿)、安徽(只生产锑精矿)、江西、河南、湖北、湖南、广东、广西、四川、贵州、云南、西藏(只生产锑精矿)、陕西、甘肃。其中,平均年产锑精矿在2000t以上的有湘、桂、粤、黔、滇5省区,其合计产量占全国锑精矿总产量的89.5%;平均年产锑金属在3000t以上的也是这5省区,其合计产量占

10、全国锑总产量的95.6%。 我国生产的锑品种,在80年代以前产品较单一,主要是初级产品:锑精矿、精锑、三氧化锑、三硫化锑等,深加工产品较少。近10年来重视开发研制锑深加工产品,主要品种有高纯三氧化锑(高纯锑白)及细粒三氧化锑(细粒锑白)、胶态五氧化二锑、催化剂氧化锑、无尘氧化锑、锑酸钠、醋酸锑以及锑合金、高纯锑、有机锑化合物、含锑阻燃母料等。二、生产布局 我国锑业厂矿主要布局在湘、桂、粤、黔、滇等5省区,其次是鄂、豫、赣、陕、甘等省。其中,大中型采选冶联合企业主要有:湖南的锡矿山矿务局、湘西锑金钨矿、桃江板溪锑矿、安化渣滓溪锑矿、溆浦曾家溪钨锑矿,广西的大厂矿务局(锡锑铅锌)、马雄锑矿等,广东

11、的粤北有色金属公司,贵州的晴隆锑矿、独山锑矿,云南木利锑矿;此外,还有一批中小型矿山企业,如湖北的崇阳锑矿、通山锑矿,江西德安锑矿,河南卢氏大河沟锑矿,陕西的丹凤锑矿、商州锑矿、镇安锑矿,甘肃崖湾锑矿等。 目前全国大小锑冶炼约有300多家。作为锑品专业冶炼厂具有大中型规模的主要有:湖南的益阳锑品冶炼厂(现已改为“湖南华昌锑业公司”,产能1.3万t/a锑系列产品)、桃江冶炼厂、新邵冶炼厂等,广西的田东冶炼厂、怀远冶炼厂、南宁锑品厂、田阳右江冶炼厂、河南卢氏冶炼厂等。 生产部分锑品的有广东韶关综合化工厂、沈阳冶炼厂、峨眉山冶炼厂等。生产锑合金的有广西大厂矿务局金城江冶炼厂等。 三、供需形势 (一)

12、 消费结构 目前,世界锑品消费结构比例大致是:阻燃剂70%,蓄电池10%,化工10%,搪瓷和玻璃4%,其他6%。 我国锑品消费结构,90年代初锑的消费量约1万t左右,其消费结构比例:精锑59.7%,三氧化二锑25%,硫化锑7.6%,锑酸钠7.7%。我国三氧化二锑消费去向与国外不同。美、日及西欧等国家,三氧化二锑用于各种阻燃剂的比例已占锑品总消费量的80%;而我国三氧化二锑用于阻燃剂仅占21.2%,大部用于搪瓷占54.4%,用于催化剂占24.4%。 (二) 需求预测 当前,国际市场每年对锑的需求,据有关方面调查预测约9万t,我国国内对锑品的需求每年在1万t左右,总计每年不超过10万t(陈习宜,1

13、997)。世界锑品生产除我国外,其他国家每年生产的锑品稳定在44.5万t,再加上我国锑品生产量每年将达到1616.5万t(1995年)。这样世界锑品产量将超出需求量的60%65%,出现供过于求,导致国际锑市场价格下跌。 国内的需求与出口创汇合计的需求量,据原中国有色总公司和原地质矿产部预测:20002010年的锑需求量:2000年为3.69万t(其中国内需求1.19万t);2010年4.68万t(其中国内1.68万t)。 锑品是我国出口创汇的传统产品,且生产成本低、质量好,在国际市场上有竞争优势。如锡矿山矿务局的“闪星牌”、益阳锑品厂的“华昌牌”、板溪锑矿的“久通牌”等均为国际上的名牌产品,享

14、有较高的信誉。锡矿山的“闪星牌”商标的锑品在国际市场享有免检的信誉。我国锑品出口曾为国家创汇做出重要贡献。今后视其国际锑市场情况,仍需适度出口创汇。有关人士分析认为每年一般出口锑品2.53万t为宜,以保持和发展我国锑品出口优势和主动权。 (三) 锑矿资源保证程度 按上述预测的锑需求量进行资源配置。到2000年需要可采储量35万t(19932000年累计量),2010年需要可采储量53万t(20012010年累计量),共计需要可采储量88万t。现保有储量278万t,其中可采储量158万t,故资源保证程度较好。这是从总体上分析的,资源是可以保证需求的,甚至可以基本保证到2020年以前,但不可掉以轻

15、心。因为有些矿山开采多年,有的进入开采晚期,需要接续资源,因此矿山地质找矿工作仍很繁重。需要在开采的矿山深部和周边或附近寻找、勘查接续矿体、矿段、矿床。 四、 展 望 我国发展锑业有优越的条件。一是锑矿资源丰富,二是采选冶能力大,三是生产的锑精矿、精锑、粗氧化锑、硫化锑矿粉、铅锑合金等原料型品种,量大质优,为开发研制锑品深加工创造了良好条件。然而,这些优越的条件未能充分利用和发挥,加之经营管理不善,出现了制约我国锑业健康发展的一些问题,诸如:急功近利,过量生产锑精矿、锑金属,造成过快消耗资源。从生产锑精矿和锑金属耗用储量来看,19941996年锑精矿平均年产11万t,锑金属平均年产12万t。如

16、果不有计划的加以限产,继续按生产12万t锑金属产量,以采选冶总回上率45%计算,生产1t锑金属耗用储量2.2t,则每年要耗用26万t锑金属储量,相当于一年就要耗用两个大型矿床的储量(大型锑矿床储量规模为10万t)。这样过量开采,10年就要耗用锑矿储量260万t,即将现有的锑矿保有储量278万t基本耗用掉,再加上近年来群采成风,乱采滥挖,资源破坏和浪费十分严重。因而我国锑业的资源优势,如果不加强勘查,没有新增储量接续,10年后锑矿资源优势也将消失。 产品结构不合理。生产的锑初级产品,超过市场容量,增产不增值,锑企业之间盲目竞争,在市场上竞相抛售、相互压价,甚至少数企业和经销商以非法手段大量走私出

17、口,冲击国际市场,造成锑价大跌,结果是我国的锑企业受损,外商从中得利。 条块分割管理,各自为政,造成产品结构难以有效调整,资源效益也难以充分发挥。 这些问题,已引起国家有关管理部门的重视。为保护和合理开发宝贵的锑矿资源,国务院已决定将钨、锡、锑、离子型稀土矿产列为国家实行保护性开采的特定矿种,实行有计划的统一管理。目前,正在加大锑业开发的执法力度和深化改革,调整锑业管理体制,走集团化经营之路;积极调整产品结构,由原料型转向锑品深加工并统一对外锑品的销售,防止多头出口经营;限产增值,合理开发资源,每年如果限产锑精矿和锑金属产量34万t,现有储量可以保证20年左右持续生产,加之我国锑矿有良好的成矿

18、环境,有较大的找矿潜力,可继续勘查以保证我国锑业可持续发展。一、 地质勘查 中国锑矿经普查、详查、初勘、详勘有探明锑储量的矿区有100多处,其中大中型矿床(含超大型矿田)占1/3以上。地质勘查在不同历史时期,根据地质条件有不同的作法。 5060年代主要是就矿勘探。当时,对已开采的矿山或露头矿进行矿区内的大比例尺地质测量,采用槽井探、钻探、坑探等手段,并采用原苏联勘探规范进行勘探工作。如湖南锡矿山(超大型锑矿田)和沃溪锑金钨矿(大型矿床)、陕西公馆汞锑矿(汞大型、锑中型矿床)、广西大厂(超大型锡铅锌锑多金属矿田)、贵州晴隆锑矿(大型矿床)等。 70年代,在生产矿区进行补充勘探和在矿区深部、周边地

19、段进行详查和初勘,为矿山开采准备接续资源。同时,在若干地区开展普查、详查工作,有的转入到初勘或详勘,如湖南渣滓溪大型锑矿床、贵州半坡大型锑矿床、广西马雄中型锑矿床、甘肃崖湾大型锑矿床等。 80年代以来至今,锑矿地质勘查工作的特点,从过去勘查地表矿、浅部矿转入到以寻找隐伏矿为目标的进行区带普查找矿。采取地质遥感、航空物探、化探扫面等技术方法和地质综合研究进行区带成矿预测,表明湘中、湘西和秦岭等地区具有很大的找矿潜力,并勘查了一些大中型锑矿床。特别是在老矿区(田)开展二轮找矿地质勘查工作取得了显著的找矿效果,为生产矿山增加了新的储量。如湖南发现锡矿山“整合型”层状矿体与矿区内北东向控矿断裂之间,矿

20、体“融合”膨大并沿断裂向下延深,形成“交错型”的所谓“带状”矿体,发现原来“沿层”的三号矿体沿断裂展布,从而增加10余万t的锑储量,等于勘查出一个大型锑矿床的储量。80年代末,又发现不仅矿体受北东向断裂控矿,而且北西向断层与矿层交汇处形成富矿柱,从而扩大了原四号矿体储量,预测可新增D级储量10万t和E级10万t。 为使锑矿地质勘探工作规范化,保证地质勘探工作质量,合理地运用各种行之有效的勘探方法和手段,在总结我国锑矿地质勘探经验基础上和探采对比研究,于80年代制定了“锑矿地质勘探规范”,并将锑矿划分为4个勘探类型,以便合理地选择勘探手段,确定勘探工程密度,有效地探明各级储量。 (1)第勘探类型

21、 矿体规模巨大(走向长1000m,倾斜长800m),形态简单的似层状,厚度与产状均稳定,有用组分均匀。如湖南锡矿山飞水岩矿床的HT5SS号矿体。 (2)第勘探类型 矿体规模大(走向长600m1000m,倾斜长400800m)巨大型,形态较简单至简单的似层状和厚脉状。产状变化不大,厚度较稳定,矿化基本连续,有用组分分布均匀到不均匀。如贵州半坡锑矿床的号矿脉,湖南锡矿山飞水岩矿床的号矿层的主矿段。 (3)第勘探类型 矿体规模一般为中型(走向长300m600m,倾斜长200400m),少数为大型,形态复杂到较简单的脉状、板脉状。矿层厚度较稳定到不稳定,矿化不连续,有用组分分布不均匀到很不均匀。如湖南

22、渣滓溪锑矿床的9号矿脉,湖南板溪锑矿床的2号矿脉。 (4)第勘探类型 矿体规模较小(走向长300m,倾斜长200m),形态复杂到很复杂,矿化很不连续的小矿脉,小扁豆状、透镜状、柱状等矿体。厚度很不稳定,有用组分分布很不均匀。如安徽花山锑金矿床、江西宝山锑金矿床、广西赵家岭锑矿床。 各勘探类型的勘探工程间距,见表3.16.2。 表3.16.2锑矿床勘探工程间距 t3-16-2.jpg 二、矿山开采 我国锑矿开采,绝大多数矿山是地下开采,露天开采很少,仅有极个别的矿山先露天开采而后也转入地下开采,如云南木利锑矿。 地下开采的锑矿山开拓方式以竖井为主,但也有的采用斜井、平硐及联合开拓等。如我国大型锑

23、矿山锡矿山矿务局南、北两矿锑矿开采均用上盘竖井开拓。井下运输、提升、通风、排水等系统都比较完善。云南木利锑矿、湖南龙山锑金矿等则采用平硐开拓系统。湖南湘西(沃溪)锑金钨矿采用以斜井与竖井相结合的联合开拓系统。 地下采矿方法,各矿山根据矿床地质条件,矿体产状、形态则采用各自的采矿方法。如湖南锡矿山为胶结充填法、杆柱护顶砂浆充填法。贵州晴隆锑矿,留不规则矿柱的全面采矿法。广西大厂长坡矿,分段空场法、留矿法。云南木利锑矿在70年代末以前系小型露天开采,从80年代初转入地下开采用的无底柱低分段崩落法。湖南湘西(沃溪)锑金钨矿为削壁充填法、房柱法。湖南龙山锑金矿为人工底柱浅孔留矿法。 目前,国营锑矿山作

24、业量:1996年采掘剥总量137.4万t,出矿量97.2万t。锑出矿品位2.31%,锑采矿损失率12.53%,矿石贫化率11.16%,掘采比390.14m/万t,采矿工班效率12.63t/工班,工人实物劳动生产率328.12t/(人a)。 三、选矿与加工 锑矿选矿方法,主要有手选、重选、浮选等方法。其中,以采用浮选的选矿厂为较多,其次为手选,采用重选的选厂较少。少数选矿厂采用单一浮选流程,大多数选矿厂采用联合流程,如手选浮选流程、手选重选浮选流程。 我国国营锑矿山已建成的选厂有25座,其中主产锑精矿的22座,副产锑精矿的3座。综合日处理能力为6540t,主产锑选厂为4190t。其中日处理能力为

25、1000t以上的有3座,500t以上的2座,100t以上14座,100t以下的6座。处理单一硫化锑矿的有11座,处理硫氧混合锑矿的3座,处理含锑多金属矿的11座。选矿主要技术经济指标,以1996年代表90年代国营锑矿山选矿技术经济指标:锑原矿品位1.78%,锑精矿品位24.29%,锑尾矿品位0.28%,选矿金属实际回收率85.24%,工人实物劳动生产率936.82t/(人a)。 锑矿石经选矿得到的商品锑精矿,应符合国家有色金属行业制定的锑精矿质量标准(YB2419-82),(表3.16.3)。 表3.16.3锑精矿质量标准(YB2419-82) t3-16-3.jpg 三、资源特点 锑矿是中国

26、的优势矿产资源之一,具有以下一些主要特点: (1)储量丰富,矿床多、规模大 中国是世界上锑矿资源最丰富的国家之一,储量、产量均居世界首位。世界上知名的大型锑矿床54个,中国就有15个。我国现已探明的锑矿区111个,其中大型、超大型锑矿床探明的锑矿储量占全国累计探明的锑矿总储量的81%。 (2)成矿环境优越,具有形成大型、超大型矿床的成矿条件 世界锑矿主要集中分布在环太平洋构造成矿带、地中海构造成矿带、中亚天山构造成矿带,其中环太平洋构造成矿带集中了世界77%的锑储量。中国锑矿在这三大成矿带中均有分布。特别是环太平洋构造成矿带的重要组成部分,湘、桂、滇、黔等省区的一些大型、超大型矿床,集中分布于

27、环太平洋构造成矿带西岸。如超大型矿床有湖南锡矿山锑矿田、广西大厂锡铅锌锑矿田以及一批大型矿床(锑储量均在10万t以上),如湖南安化渣滓溪锑矿、沅陵湘西(沃溪)金锑钨矿,广西河池五圩箭猪坡锑矿、南丹茶山锑矿,贵州晴隆锑矿、独山半坡锑矿,云南广南木利锑矿。 (3)锑矿分布高度集中 现已探明的超大型和大中型锑矿床集中分布在湘、桂、滇、黔、甘5省区,占全国探明锑矿区的67%,储量占全国锑总储量的86.1%。 (4)锑矿工业类型的储量构成,以单锑硫化物矿床为主,占全国锑总储量的67%,其特点是规模大,以大中型为主,有的为超大型(如锡矿山锑矿田),矿石成分简单、品位富,以辉锑矿为主,易采易选易炼,经济价值

28、巨大;锑金钨等共生矿床,占全国总储量的21%,规模以中小型为主,个别的为大型(如湖南沃溪金锑钨矿床),矿石成分较复杂,以辉锑矿、自然金、白钨矿、黑钨矿为主,颇有综合利用价值;锑(复)硫盐多金属伴生矿床,占全国锑总储量的12%,规模以中小型为主,个别的为大型(如广西大厂龙头山、茶山等矿床),矿石成分复杂,综合利用价值大,但属难选冶矿石类型。 锑的冶炼方法有火法和湿法两种。我国用的矿物原料,主要是硫化矿(辉锑矿),其次是氧化矿和复杂锑铅矿(主要是脆硫锑铅矿)。这些矿石通常要用选矿方法选出富块矿和精矿进行冶炼。 (1)火法炼锑 硫化矿经挥发焙烧或挥发熔炼,使Sb2S3变成Sb2O3(俗称锑氧),再经

29、还原熔炼和精炼,成为金属锑。还可用沉淀熔炼法直接生产粗锑。 (2)锑氧生产 有4种方法:硫化锑块矿的挥发焙烧;硫化锑精矿闪速挥发焙烧;硫化锑精矿鼓风炉挥发熔炼;硫化锑精矿旋涡炉挥发熔炼。 (3)还原熔炼和火法精炼 挥发焙烧和挥发熔炼所产锑氧含杂质很少,配入煤和少量纯碱(Na2CO3),在反射炉内还原熔炼成粗锑。如需精炼,可继续加入纯碱,碱熔化后把压缩空气鼓入锑液,进行碱性精炼。 (4)电解精炼 采用电解方法进行精炼,能获得纯度较高的锑并能回收粗锑中的贵金属和其他有价值金属。 (5)沉淀熔炼 此法适于处理富矿,不宜处理含铅的矿石。小规模生产多用坩埚炉,大规模生产用反射炉,有的厂用电炉。 (6)氧

30、化锑矿石熔炼 用鼓风炉熔炼成粗锑,鼓风炉适应范围大,可以处理难熔矿石,对矿石品位要求不严格,还允许氧化矿石中混有部分硫化矿。熔炼时以铁矿石、石灰石为熔剂,以焦炭为还原剂,产出粗锑。 (7)复杂锑铅矿石熔炼 这是一种难冶炼的矿石类型,广西大厂以脆硫锑铅矿为原料,采用沸腾炉焙烧,反射炉还原熔炼,所产粗合金吹炼挥发锑、锑烟尘还原熔炼精炼生产高铅锑、精铅进行电解产精铅的方法。经过10多年的生产实践,已日趋成熟,为复杂的锑铅矿的处理积累了宝贵经验。 火法炼锑是国内外传统采用的生产工艺,但由于在冶炼过程中,砷、硫污染环境严重,因此迫使研究应用新的湿法工艺。 (8)湿法炼锑 用硫化钠、氢氧化钠溶液浸出硫化锑

31、精矿,硫化锑与硫化钠作用生成溶于水的硫代亚锑酸钠(Na3SbS3);以此溶液配制成阴极液,以氢氧化钠溶液为阳极液,进行隔膜电积,得到含锑96%98%的电锑。 我国对湿法炼锑的研究应用已取得可喜的进展。80年代末,“氯化-水解法处理硫化锑精矿制取锑白新工艺试验”,已在几家企业形成规模生产,“从浸取液中直接提取锑酸钠新工艺”研究,也已应用于生产。氯(盐)氧化法制取锑酸钠,已在生产中采用。其特点是:原料适应性强,含铅等杂质较高的锑矿也能处理,能综合回收原料中的锑和硫,基本上解决了硫烟污染问题。 (9)锑白 生产锑白(Sb2O3)是锑的主要用途之一。中国用精锑生产锑白一般用反射炉。将精锑投入反射炉熔化

32、,向锑液中鼓入一次空气,向液面上鼓入二次空气,使锑蒸气完全氧化。氧化锑出炉后与大量冷空气汇合,迅速冷却,进入收尘系统,即得优质锑白。 (10)生锑 生锑即工业用纯净Sb2O3,是由高品位辉锑矿熔析而得,呈针状结晶,又称针锑。将硫化锑块矿破碎至粒度为2030mm,在反射炉中添加1%2%的纯碱助熔剂,于9001000下,三硫化二锑熔融析出,扒出残渣,出炉铸锭,即得含锑71%73%的生锑。一、矿床时空分布及成矿规律 中国锑矿成矿规律基本表现在赋矿层位与岩性控矿、成矿时代及区域性分布特点。据多年从事锑矿勘查的湖南有色地质勘查局一些地质工作者发表的研究成果表明: (1)赋矿层位与岩性控矿 目前,除侏罗系

33、和白垩系尚未发现工业矿床外,从前震旦系至第四系均有分布,但从发现的矿床和探明储量来看,主要集中分布在泥盆系,是其重要特色(国外主要为志留系)。泥盆系地层是我国锑矿的最重要的赋矿层位,发现并勘查的矿床多、规模大,探明的锑储量占全国锑总储量的64%,如分布在华南锑矿带的湖南锡矿山(超大型)、广西大厂(超大型锡铅锌锑多金属矿)、云南木利、广东乐家湾及秦岭汞锑矿带的陕西公馆等地。 锑矿赋存的围岩具有多样性的特点,但以碳酸盐为主,占全国锑矿床总数的29%,占探明储量的64%;其次是浅变质岩类,主要为板岩,占全国锑矿床总数的25%,占探明储量的20%;还有硅质岩类,主要是砂岩,占锑矿床总数的13%。 (2

34、)成矿时代 据中国内生金属成矿图说明书(1987)统计,我国主要锑矿床的成矿时代,燕山期成矿占60%,多期成矿占38%,其他成矿期则很少。 (3)区域成矿带分布 主要有4个成矿带,并分别与世界4个锑矿带相连: 1)华南锑矿带:这是我国最重要的锑矿带,也是环太平洋锑矿带的重要组成部分。已知锑矿床(点)占全国锑矿床(点)总数的85.5%,占全国锑总储量的83.1%。 2)滇西、西藏锑矿带:西延与地中海锑矿带相连,占全国锑矿床(点)总数的2.4%,占全国锑总储量的0.3%。 3)秦岭-昆仑山锑矿带:西延与中亚锑矿带相连,已知锑矿(点)占全国锑矿床(点)总数的9.7%,占全国锑总储量的16.3%,是近

35、10年来查明的重要锑矿带。 4)长白山-阴山-天山锑矿带:西延与外贝加尔锑矿带相连,是新发现的区带,占全国锑矿床(点)总数的3.4%,占全国锑总储量的0.3%。 二、矿床类型 中国锑矿床类型多、规模大,一直是矿床地质工作者研究的问题。近年来对我国的锑矿床大致有3种分类。 一是根据矿体形态,成矿作用方式、控矿条件和矿石建造等,钟汉、姚凤良主编的金属矿床(1987),将锑矿床分为3个类型,即层状、似层状锑矿床,热液脉状锑矿床,红土层中的残积锑矿床。 二是以成矿作用为主,结合成矿物质来源及主要成矿地质条件等因素,乌家达、张九龄(1996)将中国锑矿床划分为6个类型,即沉积改造型,喷流沉积改造型,火山

36、沉积改造型,沉积变质再造型,岩浆热液充填型,表生堆积型。 三是以含矿岩系为主导,兼顾矿床产出地质背景、成矿环境、物质组成、成矿物理化学条件等因素,乌家达等将我国锑矿床划分为7个类型,即碳酸盐岩型,碎屑岩型,浅变质岩型,海相火山岩型,陆相火山岩型,岩浆期后型,外生堆积型。这种分类的优点,是简明实用,有利于找矿、勘探、开采。该分类已编入在中国矿床专著(上册,1989,1994)。7个类型主要地质特征如下: (1)碳酸盐岩型锑矿床 这类矿床赋存于碳酸盐岩系地层内,成矿物质主要来自矿源层,经热卤水改造而形成的矿床。含矿岩系为一套多陆源碎屑的碳酸盐岩,大多数矿床以灰岩、白云岩、白云质灰岩、生物碎屑灰岩为

37、主;个别矿床以燧石岩为主。矿床明显地受沉积因素制约。矿体常限于一定层位沿层间构造充填,主要呈层状、似层状、扁豆状,与地层整合,仅局部地段有小角度斜交,具多层性;也有的以脉状为主。矿床规模多为大型,个别的为超大型。典型矿床为湖南锡矿山、云南木利等锑矿床。 (2)碎屑岩型锑矿床 这类矿床含矿岩系为海相(滨海局部洼地、陆地边缘)碎屑岩,即泥岩、粉砂岩、细砂岩,也常夹较多的不纯碳酸盐岩。其中常见有机质及黄铁矿。成矿物质来自矿源层,主要经成岩期后深循环热卤水改造而形成的矿床。矿体多为脉状,产于细碎屑岩向碳酸盐岩过渡部位,或者不整合面上的层间破碎带中。矿床规模为大中型,典型矿床为贵州半坡锑矿床。 (3)浅

38、变质岩型锑矿床 这类矿床含矿岩系为细碎屑岩夹火山沉积岩,形成Au、Fe、Mn、Cu、Pb、Zn、W、Sb、Hg的火山沉积物矿源层,经各种改造作用,使这些元素发生空间分离,分别形成钨锑、金锑、金锑钨石英脉型综合矿床。矿体形态以脉状和脉带为主。次为扁豆状、透镜状等。矿床规模中小型居多,个别的为大型。典型矿床有湖南沃溪、龙山,陕西公馆,甘肃崖湾等锑矿床。 (4)海相火山岩型锑矿床 该类型含矿岩系中火山岩及火山沉积岩均很发育。矿化层上盘常是火山熔岩,矿体赋存于变余玄武岩及粘土岩(含凝灰质、玄武岩屑、玄武砾石)的蚀变岩石中,下盘为灰色巨厚层状生物灰岩。矿床规模为大中型,典型矿床有贵州晴隆锑矿床。 (5)

39、陆相火山岩型锑矿床 该类型为我国锑矿新类型。矿床产于活化地台火山断陷盆地边缘。成矿与燕山晚期-喜马拉雅期的陆相裂谷式火山活动有关。安山玄武岩、安山岩、闪斜煌斑岩的气液提供成矿物质。含矿石英脉沿喷发熔岩(或超浅成侵入岩脉)内的断裂带充填,有的产于岩脉内、外接触带部位。矿床规模为中小型,典型矿床有江西宝山锑金矿床。 (6)岩浆期后锑钨矿床 这类矿床的成矿母岩为岩浆岩,多与燕山中、晚期浅成或超浅成小岩体、岩脉关系更密切。含矿陡倾斜石英脉常产于这类岩株、岩脉的接触带上;有的锑矿床还产在加里东期花岗闪长岩体内接触带上,或者印支期花岗岩的内接触带上;还有的矿床产在与岩体有一定距离的围岩中。锑矿床与钨、锡、

40、铜、铅、锌等矿床构成以岩体为中心的水平分带,反映了成矿温度递降的特征。这类矿床按成矿方式及成矿温度的差别,分为高-中温热液交代充填矿床和中-低温热液充填矿床两个亚类。矿床规模为中小型,典型矿床有湖南高挂山钨锑矿床。 (7)外生堆积型锑矿床 这类矿床是原生锑矿物地表氧化生成的锑赭石、黄锑华等,经风化剥蚀,与自然金或锡石一起,成为砂矿,易采易选,但多属小型矿床,个别的为中型,主要分布在广西上林、田阳、德保一带。 三、典型矿区 (一) 湖南锡矿山锑矿 锡矿山锑矿田位于湖南省冷水江市(原属新化县)东北约15km处,是我国超大型锑矿,驰名中外。1949年以来探明锑储量85.9万t(包括矿田内的南区、北区

41、及童家院36线的储量)加上1949年以前采出的矿量,共约计锑储量达200多万t(中国矿床发现史湖南卷),至今找矿还有较大的潜力。 锡矿山锑矿开采历史悠久。从清光绪23年(1897)实行民采官收官炼以来已有百年开采历史,也是近代矿产地质调查最早的矿区之一。19141948年曾有不少中外地质学家来此调查。较系统的地质矿产调查和大规模地质勘探始于1955年。由湖南地质勘探公司进行勘探工作。19591989年间提交锡矿山矿田飞水岩、物华、童家院等矿床地质勘探报告和补充勘探报告以及科研报告等,至今找矿又有新的重大进展。 图3.16.2锡矿山锑矿田构造地质图 m3-16-2.jpg 锡矿山矿田处于南岭东西

42、向构造带中段北侧,祁阳弧形构造带的北西冀。矿田呈北北东向展布,长9km、宽2km、面积18km2。赋矿层位为上泥盆统佘田桥组,矿体赋存于佘田桥组灰岩上部的硅化岩(体)中,成矿受地层、背斜、断裂联合控制(图3.16.2)。 矿田由南、北两区组成。南区为飞水岩矿床、物华矿床;北区为老矿山矿床、童家院矿床。其中,飞水岩和童家院两个矿床规模巨大。飞水岩矿床的锑储量占全矿区的53.1%,有4个主要矿体,呈层状、似层状、扁豆状、透镜状、个别的为陡斜脉状等。其中,号矿体沿走向长600m,倾向长1800m,平均厚度2.5m,锑品位4.5%;号矿体沿走向长600m,倾向长1300m,平均厚度7m,锑品位4%。童

43、家院矿床也有4个主要矿体,呈层状、似层状、串珠状、透镜状、条带状、侧羽状、陡倾斜脉状等。其中,号矿体沿走向长440m,倾斜长260m,平均厚度2m,锑品位5.7%;号矿体沿走向长800m,倾向长260m,平均厚度8m,锑品位4%。 原生矿石为单一硫化锑矿石,几乎全部为辉锑矿,仅有少量黄铁矿、磁黄铁矿等。氧化矿石主要为黄锑华、锑华、锑赭石等。 围岩蚀变主要为硅化,与成矿关系极为密切,其次为黄铁矿化、重晶石化和碳酸盐化。 矿床类型为碳酸盐岩型沉积-改造层控矿床。 (二) 广西大厂锡多金属伴生锑矿 大厂锡多金属矿田位于广西南丹县境内。矿区发现、开采,历史悠久,唐、宋、明、清年间均有采炼活动。唐朝产银

44、,宋朝开始产锡。 地质调查始于1928年,丁文江等曾来此调查。新中国成立后,1954年广西地质勘探公司二一五队即在大厂地区进行大规模地质勘探工作,从过去只有3条小矿脉的矿山,经过30多年来研究和大量地质勘查工作,探获了举世瞩目的超大型锡多金属矿田,其中探明锑储量82万t。于五六十年代建设成投产以锡为主、综合回收铅锌锑银等多金属的采选冶大型联合企业。 图3.16.3广西丹池多金属矿带构造地质图1.三叠系;2.二叠系;3.石炭系;4.泥盆系;5.黑云母花岗岩;6.花岗斑岩;7.背斜轴;8.向斜轴;9.断裂;10.地质界线 m3-16-3.jpg 图3.16.4大厂矿床网格构造示意图(严云秀,198

45、0)1.泥盆系;2.北西向压性、压扭性断裂;3.北东向张扭性断裂;4.背斜轴;5.向斜轴;6.黑云母花岗岩;7.花岗斑岩脉;8.锡石磁黄铁矿矿体;9.夕卡岩化锌矿体;10.夕卡岩化锌铜矿体;11.锡石铅锌硫盐矿体;12.辉锑矿矿脉 m3-16-4.jpg 矿田处于广西南丹-河池多金属矿带中部,呈北西向展布(图3.16.3)。矿田地层为泥盆系三叠系均有出露。岩性为细碎屑岩、硅质岩、碳酸盐岩等。含矿岩系为硅质岩和礁灰岩。矿田构造具网格构造特征(图3.16.4)。 大厂矿田中的锑矿床及锑矿体按形态划分为两种类型:似层状整合型锑铅硫盐类矿床,如长坡-巴力-龙头山式(简称龙头山式);脉状交错型锑钨矿床,

46、如茶山式。 龙头山式锑矿床。现已探明大小矿体11个。其中最大是70年代末探明的100号矿体,Sn、Pb、Zn、Sb储量:锡13.68万t,其他3种金属储量130多万t。主矿体长900m,宽60230m,平均厚12.61m。矿体形态较复杂,纵向较稳定,横向变化大,似弯曲状莲藕。矿体品位:Sb 3.69%,Sn 1.53%,Zn 3.44%,Pb 4.28%。1996年新上全国储量表的大厂巴力-龙头山多金属矿锑储量为50.78万t,锑品位4.72%。主要矿石矿物为锡石、毒砂、磁黄铁矿及脆硫锑铅等,共有34种硫盐类矿物。礁灰岩中常有退色化、弱硅化、大理岩化等,矿体产于蚀变带中。 茶山式锑钨矿床位于南丹县车河乡西偏南2.5km处,属大厂矿田的一部分,探明锑储量10.53万t,具大型规模。已知矿脉有42条,单脉长300500m,厚0.230.67m,品位:Sb为0.35%5.53%,WO3为0.08%1.49%。其中28号脉组为

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