1、第二章 配位化学基础知识 主要内容： 1. 配合物的组成 2. 配合物的类型 3. 配合物的命名 1 第一节 配合物的组成 Cu ( NH3 )4 SO4 中 心 离 子 配 位 体 外 界 离 子 外界内界 配离子抗衡离子 配位数 配位原子 配合物的 特征部分 配合物 晶体中或溶液中都 结合的比较牢固。 2 Ni(CO)4 中 心 原 子 配 位 体 K2PtCl6 中 心 离 子 配 位 体 外 界 离 子 外界 内界 配离子抗衡 离子 3 中国化学会在1980年制的无机化学 命名原中配合物作了如下定： 配位化合物(称配合物): 由可以出孤 子或多个不定域子 的一定数目的离子或分子（称配体
2、）和具 有接受孤 子或多个不定域子的空位的 原子或离子（称中心原子）按一定的成 和空构型所形成的化合物。 4 1. 中心原子（或形成体） 具有空轨道. (1)金属原子或离子，过渡金属居多. 具有接受孤对电子或多个不定域电子 的原子或离子. 特点: (2) 具有高氧化态的P区非金属元素. 如：SiF62-、PF6-、BF4- 常见的中心原子: 5 2. 配位体（配体） （1）具有孤对电子的分子或离子. 如： NH3、 H2O 、X- 配位原子: NH3 中的 N 原子 H2O中的 O 原子 配体中直接同中心原子相联接的原子. 如: 6 （2）能提供 电子的分子. 如: 7 3. 配体的类型 例
3、: NH3 H2O F - 只有 1 个配位原子的配体. （2）多齿配位体: 例 : enH2N CH2 CH2 NH2 . 有 2个配位原子的配体. （1）单齿配位体: 双齿配体 8 （3）桥联配体 ( bridge ligand ) : 联结 2个中心原子的配体. 如:OH- , Cl- , O2-, NH2NH2 9 三苯基膦(ph3P) 常见配体 . (C6H5)3P: 四氢呋喃(THF) : 乙二胺(en) H2NCH2CH2NH2 . 吡啶(py) . 联吡啶(bpy) 单齿配体 双齿配体 三苯基膦(Pph3) 乙酰丙酮(acac) 10 常见配体 二乙基三胺(dien) 三齿配体
4、 H2N CH2CH2NHCH2CH2NH2 . 2,2,2-三吡啶(terpy) 六齿配体 乙二胺四乙酸根(edta) . : : : 11 冠醚类: 15-冠-518-冠-6 18-硫冠-6 二苯并-18-冠-6 二环己基-18-冠-6 12 分子配体: 例如: 分子氢(H2)配体 分子氧(O2)配体 二氧化碳(CO2)分子配体 13 络合配体: 配体本身为配合物, 但还有孤对 电子与另一个金属原子结合, 形成多 核配合物. 14 中心原子所接受的配位原子的数目. 单齿配体: 多齿配体: 4. 配位数 Co(NH3)6Cl3 例如： Pt(en)2Cl222 = 4 配位 6 配位 配位数
5、 = 配体数 配位数 = 配体数 齿数 Co(NH3)5H2OCl36 配位 15 影响配位数的因素： 如：AgI2 和 AgI42 中心离子电荷数越高配位数越大 （2）中心离子和配体的电荷 及半径 。 （1）反应条件：T、p 和反应物 c 等。 Cu(CN)2和Cu(CN)42- 16 中心离子半径过大 与配体的引力减小 配位数减小 如：HgCl42- 和 CdCl64 相同电荷的中心离子 半径越大 如：BF4 和 AlF63 配位数增大 101ppm 97ppm 17 中心离子相同 配体半径越小 配位数增大 如：AlCl4 和 AlF63 中心离子相同 配体电荷越大 配位数减小 如：Co(
6、CN)64- 和 Co(SO4)22 18 5. 配离子的电荷 等于 外界离子的总电荷。 K4Fe(CN)6K3Fe(CN)6 配离子 的电荷 -4-3 19 第二节 配合物的类型 1. 单一配体配合物 配合物中只含一种配体，MLn Co(py)42+ Cu(NH3)42+ Cu(en)22+ 例如: Cu(H2O)42+ 20 2. 混配配合物 配合物中含两种以上配体， MLx By Cu(py)2(SCN)2 Co(NH3)4Cl2+ 例如:AgBrI 21 3. 多核配合物 含有2个或2个以上中心原子的配合物。 特点？ 22 4. 金属簇配合物 在多核配合物中，通过金属-金属键 联结成簇
7、的金属配合物。 Ir4(CO)12的结构 特点？ 23 由中心离子与多齿配体形成具有环状 结构的配合物 。 5. 螯合物 Cu(en)22+的结构 五元、六元环最稳定。 24 Cu(acac)2的结构 25 EDTA及与金属离子形成的六配位螯合物 26 6. 超分子配合物Lehn首次提出 超分子配合物： 超分子： 由两个或多个化学物种通过弱相互 作用结合在一起而形成的复杂整体。 通过分子间弱相互作用（静电作用 、氢键、范德华力、堆积等）结合 得到的配合物。 27 28 7. -配合物 配体除与中心离子形成正常的配位 键外，同时与中心离子形成反馈键。 对配体的要求： 有*轨道接受金属反馈的电子。
8、 如：CO, NO，烯烃 对中心原子的要求：电荷不能过高。 29 8. 大环配合物 中心离子与冠醚（大单环）或穴醚 （大多环）形成的配合物。 通常：冠醚环的大小1230圆环之间 ，含410个配位原子。 30 31 9. 金属有机化合物 碳原子和金属原子直接相连的化合物。 最早的金属有机化合物，比如格式试剂。 32 第三节 配合物的命名 1. 命名原则 配合物中阴离子 是简单阴离子 某化某 如：CoCl2 (NH3)4Cl氯化 服从无机化合物的命名原则 33 配合物中阴离子 是复杂阴离子 某酸某 硫酸如：Cu(NH3)4SO4 配合物中阳离子 是氢离子(金属) 酸(酸+金属名称) 如： HPtC
9、l3(NH3) 酸 KPtCl3(NH3) 酸钾 34 配合物内界的命名 中心离子名称(中心离子氧化数) 配体数配体名称(不同配体之间以分开) 合 用罗马数字表示 35 配体的命名： a.先阴离子配体，后中性配体。 b.同类配体若不止一个时，按配位原 子元素符号的英文字母顺序。 c.先无机配体，后有机配体，书写时 把有机配体置于括号中。 d.配体个数用倍数词头二、三、四等数 字表示。 36 NCS-SCN 注意：一些配体的名称。 NO2ONO NOCO OH 异硫氰酸根 硫氰酸根 硝基亚硝酸根 亚硝酰羰基 羟基 37 六氟合硅(IV)酸 五氰 . 亚硝酰合铁(III)酸钾 硫酸亚硝酸根 . 五
10、氨合钴(III) 氢氧化二氨合银(I) 练习： 命名下列配合物. H2SiF6 K2Fe(CN)5(NO) Co(ONO)(NH3)5SO4 Ag(NH3)2(OH) 38 氨基硝基二氨合铂(II) Pt(NH2)NO2(NH3)2 Fe(CO)5五羰基合铁 四氯化六氨合铂(IV) 二氯二氨合铂(II) Pt(NH3)6Cl4 PtCl2 (NH3)2 39 2. 多核配合物命名 （1）桥联配体前加，桥联配体多于1时， 用二()，三()表示。 二( 氯) 四氯合二铁(III) 二( 氯) 二(二氯合铁(III)或 40 (NH3)5CrOH Cr(NH3)5Cl5 五氯化 羟基 二（五氨合铬（
11、III） 五氯化 羟基 十氨合二铬（III） 41 （2）桥联配体用不同的配位原子联结金属 时，在桥联配体后加上该原子的元素符号。 OH OHCo(NH3)3(NH3)3Co O-N O 3+ 二 ( 羟基) 亚硝酸根(O,N) 六氨合二钴(III)离子 42 （3）1个桥联配体联结多个金属时，在 右 下角用数字注明金属的个数。 氯化3 氧 六-乙酸根(O,O)合三铬(III) Cr3O(CH3COO)6Cl 43 3. 含不饱和配体配合物的命名 （1）若链上或环上所有原子皆键合在中心原 子上，则在这配体名称前加词头 . K PtCl3(C2H4) 三氯 (-乙烯)合铂(II)酸钾 Fe(C5
12、H5)2 -二茂合铁(II) 44 （2）若链上或环上部分原子参加配位，则在 前注明配位原子的位标 . 三羰基(14-环辛四烯)合铁 1 2 3 4 45 (3) 有机配体中只有一个原子与中心原子 成键，则在配体前加上词头。 四羰基(苯) 合钴(I) 46 4. 簇状配合物的命名 （1）两个中心原子之间既有桥基，又有金属键 ，此配合物除按多核配合物命名外，还要将金 属键相连的元素的符号扩在扩号内缀在整个名 称之后。 二( 羰基) 二(三羰基合钴)(Co-Co) 如：（OC)3Co(CO)2Co(C中考作文如何谋篇布局 一、横向剪辑法 定义：在文章中将一个一个的情节、一个一个的小 故事或一幅一幅
13、的画面“加”起来，组合成一篇完整 的文章。 1、我的“N”个母亲 开头：我有“N”个母亲，我都喜欢 对待钱财：爱母亲的大方，也爱她的小气 对待他人：爱母亲的严厉，也爱她的宽容 对待做事：爱母亲的巧手，也爱她的笨拙 对待孩子：爱母亲的严肃，也爱她的顽皮 结尾：母亲的身份有”N”个，她是妈妈，又是妻子， 还是女儿 要点：力求多角度，不能只停留在一个层面上 1 2、有些人张晓风 开头：有些人，他们的姓氏我已遗忘，他们的脸却恒 常浮现。 小学二年级：老师“不耻下问”，并适时鼓励学生，激 发学生的自信。 一家米店里：米店老板交易不敢欺诈，提出人们对诚 信行为的信仰。 夏天街上：街边中暑的男人，没有得到人
14、们的帮助， 引起作者无限自责。 那年七月联考：代数老师耐心给作者讲解行列式，体 现了“君子谋道”的精神。 结尾：但总觉得那是不必要的，他比许多我记得住姓 名的人不是更有价值吗？ 要点：力求深度与广度。从某一侧面表现主题，从横 向上体现广度，从主题上体现深度。 2 二、纵向连缀法 定义：以纵向的时间为序，选取不同时间段 的几个代表性场景，加以细致的描绘。 1、合欢树史铁生 十岁时：作文获奖，母亲做裙子 二十岁时：双腿残废，母亲做各种事情 三十岁时：小说发表，母亲不在人世 三十多岁时：聊起合欢树，母亲已死多年 要点：以时间串联一条线索，选取恰当的时 间段 3 陋巷丰子恺 第一次到陋巷（近二十年前）
15、：先生的状貌。他的 头圆而大，脑部特别丰隆，假如身体不是这样矮胖， 一定负载不起。切着下面的深黑的瞳子。他的须 髯从左耳根缘着脸孔一直挂到右耳根，颜色与眼瞳一 样深黑。 第二次到陋巷（前年，做傀儡后十六年）：先生的 音容和十余年前一样，坚致有力的眼帘，炯炯发光的 黑瞳，和响亮而愉快的谈笑声。但是听这谈笑声的我 ，与前大异了。 第三次到陋巷（最近一星期前）：先生照旧孑然一 身地隐居在那陋巷的老屋里，两眼照旧描着坚致有力 的线而炯炯发光，谈笑声照旧愉快。只是使我惊奇的 ，他的深黑的须髯已变成银灰色，渐近白色了。 要点：注意照应与对比。上文中以人物外貌变化衬托 岁月沧桑 4 三、设置悬疑法 定义：以
16、寻找原因-探访经过-呈现结果为套路模式， 适用于写人叙事，也适用于写游记见闻。 1、驿路梨花彭荆风 悬念开头：“我”和老徐深山夜行，发现小屋，疑问“ 主人是谁”。 误会一：遇见瑶族老人送粮食，以为他是主人，老 人却说主人是哈尼小姑娘。 误会二：遇见哈尼小姑娘，以为小姑娘是主人，听 她讲小屋的来历。 揭开悬念：小屋是过路的解放军建造的，梨花学习 解放军的精神。 要点：源头神秘，过程曲折 5 理由林清玄 悬念开头：许久以来，我一直在找一个理由 ，来说明我为什么爱你 寻找步骤一：探问老师相爱的理由，回答是 为了追寻彼此的完美。 寻找步骤二：认为爸妈的爱情是伟大而完美 的，问爸妈，没得到答案。 寻找步
17、骤三：问仙人掌，问无花果，问玫瑰 ，爱不需要理由。 揭开悬念：所有的理由都不可靠，不必为爱 去找理由。 要点：释疑后要给读者以启示，深化文章主 题，增加文章内涵。 6 四、事理升华法 定义：把事件上升到哲理层面，努力反映事件蕴涵的 思想意义，挖掘事件的深刻原因。 1、读懂每一个背影 题记切入内容：每个经过的背影，都让我解读出人间 百味。 火车站旁寻垃圾的人的背影：从中读出生活的沧桑和 无奈。 中学生青春、美丽的背影：从中体味到了生命的蓬勃 生机与灿然。 匆匆人流中一对母子相互搀扶的背影：他们互相依靠 着前行的背影是最美的。 发现更多不该忽视的背影：应该去读懂每个背影之后 的温柔. 要点：小中见
18、大，夹叙夹议 7 生命的补丁黑白 第一件关于补丁的事情：女儿的一双磨砂皮鞋 被划破，小学徒要换皮换帮，老师傅又划了五 六道伤痕，用铁锈红色的软皮补好，结果比先 前更完美更独特。 第二件关于补丁的事情：妻子妹妹的白衬衫撕 了口子，老婆用白丝绒缝合，把裂痕处理成树 枝状，比原先那件更完美更独特。 由两个故事引发的思考：用补丁缝合伤口，并 且还要努力在“伤口”上开出最美丽的花朵。司 马迁、博尔赫斯、贝多芬、史铁生就是如此。 要点：画龙点睛之笔，文章结尾水到渠成发表 议论，揭示、深化文章的主题。 8 五、人物介绍法 定义：采用点面结合的方法，展示人物风貌、特别是人物的 特长及性格特点。此法能条理清晰地
19、突出人物的风貌特点。 1、我记忆中的老舍先生季羡林 多次想老舍，怀念老舍情：我现在宁愿作一个原始人，把我 的悲痛和怀念变成文字 对老舍先生著作的喜爱：从高中时代起，就读老舍先生的著 作只要他有新作出版，我一定先睹为快 第一次认识老舍先生的经过：陪老舍吃饭，他却全然不是我 心中的那种大学教授。他贪图自然，和蔼可亲 解放后故都见老舍先生：老舍先生请大家吃饭饭菜极佳 ，服务周到 “我”与老舍先生私交一件事：我理完发要付钱，老舍先生 已经替我付过了 小中见大，评价人物精神：老舍先生的道德文章，光如日月 ，巍如山斗 要点：条理清晰，人物特征突出 9 她有一颗“金子”心 面点学校传出喜讯，肖艳红老师荣获省
20、劳动 模范称号印象中她是一个美丽端庄的人，面 带微笑，来去匆匆，忙中不乱对学生有 耐心，能宽容学生的错误班上的牛夯在教室 里练习打篮球，砸碎玻璃，她微笑说服学生 把玻璃安好对待学生有信心，带学生一步步 前进她一步步地实施着她的改造计划期 末考试时，她们班跃居前三名对学生有爱心 ，给予学生及时帮助运动会上，学生不小心 把脚扭伤，老师忙跑过来帮他揉腿总写对肖 老师的印象上面三件事，一位好老师的形象 活跃在我们心中要点：写作中点面结合，突 出特点 10 六、视角变换法 定义：不“直面”话题。而是从另外的角度切 入来写。比如“物”的角度，“第三者”的角度 ，“内心独白”的角度。 1、人畜共居的村庄刘亮
21、程 在黄沙梁做一头驴，也是不错的：生命应该是悠闲的 做一条小虫呢，在黄沙梁的春花秋草间：生命应该是快乐的 或者做一棵树，长在村前村后：生命应该是自然的 在黄沙梁做一个人，是极普通平凡的事：生命应该是平等的 狗、驴子和猪都熟悉村庄的人：动物是人们不可或缺的伙伴 人比不上鹰和马等畜生：人类在动物面前不应该自大 任何动物生活环境相同：人和动物在生命本质上没有区别 动物可能懂得人的心灵：人应该从这些动物身上看清自己 视角变换，横向+纵向+深化主题 11 狗说 与狗相遇，引出对话：我帮狗包扎伤口，心理 推测受伤的原因。 狗与人对话，讲述为抢骨头而打架的事：我认 同狗关于偷袭可恶的看法 讲述鬣狗与藏獒的故
22、事：我感慨鬣狗与藏獒同 样是强者，而他们却有各自的生存之道 联想到人，不能学习鬣狗的生存之道，要学藏 獒：感悟出“在竞争之外，有另外一片天地”的 深刻哲理 要点：事物人化法、物象自述法，会取得生动 、形象。有趣的表达效果 12 一、标题式结构 水祭 水啊，水，你孕育了万物生灵，可你被生灵摧残，你的渐枯是谁的悲哀， 你的怒吼又是谁的灾难。（点评：议论抒情开头） 清明时节雨纷纷. 又是一片清明。大禹啊，你“三过家门而不入”，还不是为了治理水患?翻开 几丢掉人类的历史，水和人类的生活息息相关，同时演绎出多少喜怒悲欢 李冰修筑都江堰，工匠修筑郑国渠，湘江水养育了美丽的西施，西湖水令 苏轼诗兴大发，清明
23、雨让杜牧留下千古美名，蒋介石炸花园口让多少百姓 饱受水患可爱而又可恨的水啊，你又在哪里?北方下起了沙尘雨，南 方下起了酸雨;而中原地带人们挤出了泪水，血与泪化成了人工雨，点点 滴滴，涌向大地 路上行人欲断魂. 毒辣辣的太阳。灰蒙蒙的天穹。没有一棵树，也没有一滴水。小河干枯， 井水枯竭。路人步履蹒跚地走在垃圾遍地的大路上。 “各位乡亲，谁喝过真正的水?这是我国唯一一条没有被污染的湖里引来的 水，一杯1000元，先买先喝，不买不喝。”路口竟开起了拍卖会。 “给我10杯水。”一大款递来万元支票 13 “来一桶!” “给你手机，换一杯解解渴!” 有什么办法呢?即使有钱，也喝不上水了。 借问酒家何处有
24、人们无力地往前走着。茅台呢?孔府宴呢?没有水还有酒吗? 酒?粮食粮食酒精!工业酒精! 酒?无水兑!无人操兑! 牧童遥指杏花村. 杏花村，一个古老的村庄，一上可望不可及的地方。 在牧童的带领下，来到一片杏花林，这里山清水绿，绿树成 阴，鸟儿在自由飞翔，马儿在草坪上悠闲自在地吃草。田野 里收割机在来回奔波。 他们在吃饱满足之后，杏花村的村长意味深长地说:“这水是什 么?是你们倾倒的污水。看，那就是污水处理站!如果再不珍惜 的话，最后一滴水将是你们的泪水!” “最后一滴水将是你们的泪水!”谁说的?怎么那样熟悉?莫斯科 人不相信眼泪，但我们坚信中国人将相信眼泪! （点评：引用 、抒情结尾） 14 第一段以“清明时节雨纷纷”为小标题，写与春雨有关的种 种喜怒悲欢； 第二段以“路上行人欲断
