1、. 14 5.4 样品采集. 14 5.4.1 监测项目. 14 5.4.2 采样点位. 14 5.4.3 采样频次和采样时间. 14 5.4.4 采样方法. 14 5.4.5 采样质量控制. 14 5.4.6 采样记录. 15 5.5 实验室分析质量控制. 15 5.6 标准样品、化学试剂与试液. 15 5.7 监测报告. 16 5.8 烟气在线监测系统比对监测质量保证和质量控制技术要求. 16 5.8.1 比对监测条件. 16 5.8.2 比对监测质控基本要求. 16 附 录 A. 17 附 录 B. 23 HJ/T XX-2007 III 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法 、 中华
2、人民共和国水污染防治法和中华人 民共和国大气污染防治法 ，规范污染源监测，确保监测数据和信息的准确可靠，制定本标 准。 本标准规定了固定污染源废水排放、废气排放手工监测和比对监测过程中采样及测定 的质量保证和质量控制的技术要求。 本标准为指导性标准。 本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。 本标准主要起草单位：中国环境监测总站、沈阳市环境监测中心站。 本标准国家环境保护总局 2007 年 11 月12 日批准。 本标准自 2008 年01月 01日起实施。 本标准由国家环境保护总局解释。 HJ/T XX-2007 1 固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范（试行） 1 适用范围 本标准规定
3、了固定污染源废水排放、废气排放手工监测和比对监测过程中采样及测定 的质量保证和质量控制的技术要求。 本标准适用于固定污染源废水、废气污染物排放的环境监测工作。 2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款，凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本 标准。 GB 8978-1996 污水综合排放标准 GB 12998-91 水质 采样技术指导 GB 16297-1996 大气污染物综合排放标准 GB/T 16157-1996 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法 HJ/T 75-2007 固定污染源烟气排放连续监测技术规范（试行） HJ/T 76-2007 固定污染源烟气排放
4、连续监测系统技术要求及检测方法（试行） HJ/T 91-2002 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 92-2002 水污染物排放总量监测技术规范 HJ/T 355-2007 水污染源在线监测系统运行与考核技术规范（试行） HJ/T 356-2007 水污染源在线监测系统数据有效性判别技术规范（试行） 环境监测人员持证上岗考核制度 （环发2006114 号） 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3.1 质量保证 是环境监测过程的全面质量管理，包含了保证环境监测数据准确可靠的全部活动和措 施。 3.2 质量控制 指用以满足环境监测质量需求所采取的操作技术和活动。 HJ/T XX-200
5、7 2 3.3 比对监测 指为了验证水、气在线自动监测仪监测结果的准确性，采用手工监测方法与在线自动监 测仪器法同步监测，用手工监测结果作为验证在线自动监测数据的依据。其手工监测方法应 采用国家标准方法或其它现行有效方法。 3.4 现场-实验室质控 指按照固定程序，质控样品与实际样品同步采集、同步分析的过程。其质控结果可以用 来判断监测结果误差是否产生于现场采样或是实验室分析环节。 4 废水监测质量保证和质量控制技术要求 4.1 监测人员 监测人员应经培训，并按照环境监测人员持证上岗考核制度要求持证上岗。 4.2 监测仪器与设备 4.2.1 仪器与设备的检定和校准 属于国家强制检定的仪器与设备
6、，应依法送检，并在检定合格有效期内使用；属于非强 制检定的仪器与设备应按照相关校准规程自行校准或核查， 或送有资质的计量检定机构进行 校准，校准合格并在有效期内使用。每年应对仪器与设备检定及校准情况进行核查，未按规 定检定或校准的仪器与设备不得使用。 4.2.2 仪器与设备的运行和维护 制定仪器与设备年度核查计划，并按计划执行,保证在用仪器与设备运行正常。 监测仪器与设备应定期维护保养，应制定仪器与设备管理程序和操作规程，使用时做好 仪器与设备使用记录，保证仪器与设备处于完好状态。每台仪器与设备均应有责任人负责日 常管理，责任人应有监督仪器与设备使用操作规范性的权力与义务。 4.2.3 质控检
7、查 每季度现场抽查仪器与设备使用情况和使用记录。检查仪器与设备运行状况是否正常， 仪器与设备使用是否按操作规程要求执行，检查仪器与设备使用记录是否真实规范。抽查仪 器与设备年度核查执行情况，确认仪器与设备核查使用的标准样品有效。仪器与设备年度核 查方法应符合相关标准或检验规程的要求。 HJ/T XX-2007 3 4.3 工况核查 4.3.1 运行状况核查 运行状况核查时，应记录企业生产情况、污染物治理设施运行情况.其中企业生产情况 包括一个季度（月）的生产记录，产品产量，原材料使用量等；污染物治理设施运行情况主 要包括现场流量计使用、 药剂存贮与使用、 板框压滤机的使用、 污泥存贮情况及处置
8、记录等。 监测现场记录应由两名或两名以上的监测人员签字确认， 必要时还须被监测的企业人员 一同签字确认。 4.3.2 能耗核查 4.3.2.1 核查用水量和排水量 核查企业总用水量时，应记录企业一个季度（月）内生产报表、实际生产量和当日生产 量。对供水有计量装置的企业，应查看水表或水费单，记录用水量；无计量装置的企业，记 录新鲜水水泵流量及水泵运行时间，计算用水量，或采用单位产品水耗计算用水量。当企业 实际用水量与提供用水量不符时，应现场核实。 排水量可根据企业废水排放流量计进行核查。若无流量计，可将用水量扣除水量损耗， 测算其排水量。 4.3.2.2 核查产量及能耗 记录能源（电、煤、油等）
9、 、生产原料消耗情况，记录企业单位产品能耗及产量，核查 企业在监测时的生产负荷。工况核查记录可参考附录 A。 4.4 样品采集 4.4.1 监测项目 监测项目执行 GB 8978-1996 及有关行业水污染物排放标准。 4.4.2 采样频次 采样频次按国家有关污染源监测技术规范的规定执行。 4.4.3 采样点位 废水采样点位设在排污单位外排口。原则上外排口应设置在厂界外,如设置于厂界内, 溢流口及事故口排水必须能够纳入采样点位排水中。 有毒有害污染物采样点位应设置在车间 排放口。 采样口为多个企业共用时，采样点应设在其它企业排放污水未汇集处。若一个企业有多 个排放口，应对多个排放口同时采样并测
10、定流量。 对污染物治理设施或处理单元监测，应在各种污染物治理设施入口和出口设置采样点。HJ/T XX-2007 4 若企业存在未经处理直接排放的废水， 则应对企业废水处理设施和未经处理的废水混合点进 行监测。 采样前应检查并确定采样点的设置是否符合要求， 并按 HJ/T 91-2002 中5.1.2 和 5.1.3 的规定执行采样点登记与管理。 采样记录中应详细记录采样点位具体位置，绘制采样点位图，采样记录可参见附录 A 中相关表格。 4.4.4 采样断面及位置 水深大于 1 米时，应在表层下 1/4 深度处采样；水深小于或等于 1 米时，应在水深的 1/2 处采样，采样位置应靠近采样断面的中
11、心并符合 HJ/T 92-2002 中6.3.2 的要求。 4.4.5 采样器具 4.4.5.1 采样器具的要求 采样器具应能够标记采样深度，材质和结构应符合 GB 12998-91 的规定。 4.4.5.2 采样器具的清洗 采样器具的清洗按 HJ/T 91-2002 中4.2.3.1 的要求执行。 4.4.5.3 采样瓶抽检 采样人员定期抽检采样瓶并记录，质控人员随机核查。每批已清洗的采样瓶抽取 3%， 检测其待测项目（不包括溶解氧、生化需氧量、细菌等特殊项目）能否检出。若检出，可根 据该项目分析精度要求确定是否合格。一旦发现不合格采样瓶，应立即对采样瓶来源及清洗 状况进行调查，找出原因，给
12、予纠正。 4.4.6 样品采集、保存、运输和记录 样品采集、保存、运输和记录应符合 HJ/T 91-2002 中 5.2.2 和 5.2.3 的规定。采样现 场质量保证措施应符合 HJ/T 92-2002中 9.2 的要求。样品采集记录可参考附录 A。 4.5 分析实验室的基础条件 分析实验室的基础条件应符合 HJ/T 91-2002 中11.5 的规定，同一实验房间内不得安排 相互影响的监测项目。 4.6 实验室分析质量控制 4.6.1 分析测试 4.6.1.1 分析方法 HJ/T XX-2007 5 分析方法按 GB8978-1996 和有关行业排放标准的规定执行。若监测项目的分析方法未
13、在上述标准中作出规定，其分析测试方法可参见 HJ/T 91-2002 中6.2。 开展新的分析项目和分析方法时，应对该项目的分析方法进行适用性检验，了解和掌握 分析方法的原理和条件。 4.6.1.2 稀释操作 当样品浓度超过检测上限并需要稀释时，宜移取 10.00ml（包含 10.00ml）以上样品进 行稀释，并尽可能一次完成。对于必须逐级稀释的高浓度样品，应在稀释前制定逐级稀释操 作方案。 4.6.2 实验室内质量控制 4.6.2.1 全程序空白 每批次监测样品应做全程序空白样品，以判断分析结果的准确性。可根据分析方法的需 要， 在分析结果中扣除全程序空白值对监测结果进行修正。 全程序空白值
14、的测定方法见 HJ/T 91-2002 中11.6.1.1 的规定。 4.6.2.2 精密度控制 采用平行样测定结果判定分析的精密度时，每批次监测应采集不少于 10%的平行样，样 品数量少于 10 个时，至少做 1 份样品的平行样。若测定平行双样的相对偏差在允许范围内， 最终结果以双样测定值的平均值报出；若测试结果超出规定允许偏差的范围，在样品允许保 存期内，再加测一次，监测结果取相对偏差符合质控指标的两个监测值的平均值。否则该批 次监测数据失控，应予以重测。部分项目控制要求见表 1。 相对偏差按（） 、 （）公式计算： 相对偏差（%）= i x x x 100%（1） = = n i i n
15、 x x 1 / （2） 式中： i x 第 i 次测量值。 xn 次测量平均值。 n测量次数 HJ/T XX-2007 6 表 废水监测部分项目精密度控制指标 项目 样品含量范围 mg/L 允许相对偏差 % 5-50 20 50-100 15 化学需氧量 100 10 0.02-0.1 20 0.1-1.0 15 氨氮 1.0 10 0.025-1.0 10 总氮 1.0 5 0.05 20 0.05-0.5 15 总氰化物 0.5 10 0.01 15 0.01-1.0 10 六价铬 总铬 1.0 5 0.05 30 0.05-1.0 25 总铅 总铜 总锌 总锰 1.0 15 0.005
16、 20 0.005-0.1 15 总镉 0.1 10 0.05 20 总砷 0.05 10 0.001 30 0.001-0.005 20 总汞 0.005 15 0.025 25 0.025-0.6 10 总磷 磷酸盐 0.6 5 0.05 25 0.05-1.0 15 挥发酚 1.0 10 0.2 25 0.2-0.5 20 阴离子表面活性剂 0.5 20 0.5 25 0.5-4 20 硝酸盐氮 4 15 3 25 五日生化需氧量 3-100 20 HJ/T XX-2007 7 100 15 有机磷农药类 20 苯系物 20 挥发性卤代烃 20 氯苯类 20 硝基苯类 30 酚类 50
17、酞酸酯类 30 多环芳烃 30 4.6.2.3 准确度控制 实验室分析准确度可采用分析标准样品、 自配标准溶液或实验室内加标回收中的任意一 种方法来控制。 在对每批次样品进行分析时， 需对一个已知浓度的标准样品或自配标准溶液进行同步测 定，若标准样品测试结果超出保证值范围，或自配标准溶液分析结果相对误差超出10%， 应查找原因，予以纠正。部分项目加标回收率控制要求见表 2。 表 2 废水监测部分项目加标回收率范围控制指标 项目 样品含量范围 mg/L 加标回收率 % 0.02-0.1 90-110 0.1-1.0 90-105 氨氮 1.0 90-105 0.025-1.0 90-110 总氮
18、 1.0 95-105 0.05 85-115 0.05-0.5 90-110 总氰化物 0.5 90-110 0.01 85-115 0.01-1.0 90-110 六价铬 总铬 1.0 90-110 0.05 80-120 0.05-1.0 85-115 总铅 总铜 总锌 总锰 1.0 90-110 0.005 85-115 0.005-0.1 90-110 总镉 0.1 90-110 0.05 85-115 总砷 0.05 90-110 0.001 85-115 0.001-0.005 90-110 总汞 0.005 90-110 0.025 85-115 0.025-0.6 90-11
19、0 总磷 磷酸盐 0.6 90-110 HJ/T XX-2007 8 0.05 85-115 0.05-1.0 90-110 挥发酚 1.0 90-110 0.2 80-120 0.2-0.5 85-115 阴离子表面活性剂 0.5 85-110 0.5 85-115 0.5-4 90-110 硝酸盐氮 4 95-110 有机磷农药类 70-130 苯系物（非顶空法） 80-120 挥发性卤代烃 （非顶空法） 80-120 氯苯类（非顶空法） 75-130 硝基苯类 30-120 酚类（色谱法） 10-120 酞酸酯类 70-120 多环芳烃 30-130 4.6.2.4 现场-实验室质控 4
20、.6.2.4.1 实施条件 仲裁监测或重大项目验收监测，可采取本条（4.6.2.4）规定的控制方法。 4.6.2.4.2 现场工作 每一批次样品采集一个现场-实验室质控样品进行质控核查。 在同一采样点上采集平行样，记为A 样。同时按照样品采集操作程序，将实验室所用纯 水采入空的样品容器中，用作现场空白样，记为 B 样。 将 A 样分为 A1和A 2两份子样，再将 A1样分成两份，其中一份加入一定浓度待测物的标 准溶液制成 A1标现，另一份带回实验室做相同处理，制成实验室加标样 A1标实。保留 A2样。 将 B 样分为三份，一份现场加标制成样品 B 标现，一份实验室加标制成样品 B 标实，另保
21、留 B 样一份。 4.6.2.4.3 实验室工作 测定实验室空白及标准样品，所得结果应符合实验室内常规质量控制指标要求，证明实 验室测试处于受控状态。 测定B、B 标现与B标实。如果 B 标现回收率失控，而 B 标实回收率合格，则误差产生于样品运 交实验室前；若 B 标实回收率失控，而 B 标现回收率合格，证明在实验室内制作加标样品 B 标实 时产生误差。 测定 A2、A1标实、A1标现样品。如果 A 标现回收率失控，而 A 标实回收率合格，则误差产生于样 品运交实验室前；若 A 标实回收率失控，而 A 标现回收率合格，证明在实验室内制作加标样品 A 标实时产生误差。 HJ/T XX-2007
22、 9 4.6.2.5 有机分析质控要求 4.6.2.5.1 分析方法 国内无适合的标准分析方法时，可参考采用国外等效方法。采用国外等效分析方法时， 须严格执行方法中质控要求。 4.6.2.5.2 分析仪器性能校准 对分析仪器按规定的方法进行校准。仪器校准应在分析当天或按仪器要求执行。质谱仪 校准内容包括质量数、离子丰度等。 4.6.2.5.3 标准曲线核查 样品分析当天或仪器每运行 12 小时，应用标准溶液对标准曲线进行核查。通常情况下， 若标准溶液的分析结果与标准值相对误差不超过 20%，原标准曲线可继续使用；若分析方法 中对标准曲线核查有明确要求，则按方法要求执行。发现标准曲线失控，应立即
23、重新绘制曲 线。 4.6.3 实验室间质量控制 实验室间质量控制可采取密码样考核、能力验证等方式实施，每年应至少进行一次。质 量控制记录可参考附录 A。 4.7 标准样品、化学试剂与试液 监测过程中使用的环境标准样品该批产品合格，否则为不合格。 6.4.5 检验结果的处理 a) 若例行检验不合格，则该周期内生产的产品判为不合格品。不合格产品不得出厂并 应停止生产。待找出原因采取有效措施后，方可恢复生产。对恢复生产后的第一批产品，必 须重新进行例行检验，检验合格后方可继续生产； 判为不合格的产品，必须经过修理或筛选，并经例行检验合格后，方认为该产品合格； b) 例行检验不合格，而已出厂的该周期内
24、生产的产品，质量责任由生产厂承担。具体 处理办法由供需双方协商解决； c) 经过例行检验的样品，不得作为合格品出厂。 7 标志、包装、运输和贮存 7.1 标志 7.1.1 产品上应有生产厂名称、商标和型号。 7.1.2 产品包装箱上应有下列标志： a) 生产厂的名称、厂址； b) 产品的名称、商标和型号； c) 出厂日期：年 月 日(或编号或生产批号)； d) 质量 (含包装)，kg； e) 包装箱尺寸，mm：lbh； f ) 防潮、向上、小心轻放、堆码层数等储运标志和字样，其标志应符合GB191的有关 规定。 7.2 包装 7.2.1 产品应有牢固的包装，并有防振、防潮措施。 7.2.2 经交收检验合格的产品连同合格证、 使用说明书、 附件等按设计文件的规定分别包装。 7.3 运输 HJ/T 200 12 包装完好的产品可用正常的陆、海、空交通工具运输。运输过程中应避免雨雪直接淋袭 或烈日暴晒。 7.4 贮存 包装完好的产品应贮存在温度为-1545、相对湿度不大于80%、周围没有酸性或其 它有害气体的库房中。贮存期不超过一年，否则，出厂前应再次进行交收检验，合格后方可 出厂。
