1、 HJ 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ/T 423 2008 代替 HJBZ 201997 环境标志产品技术要求 杀虫气雾剂 Technical requirement for environmental labeling products Aerosol insecticide （发布稿） 本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。 2008-04-15 发布 2008-07-01 实施 环 境 保 护 部 发 布I 目 次 前 言 .II 1 适用范围 . 1 2 规范性引用文件 . 1 3 术语和定义 . 1 4 基本要求 . 1 5 技术内容 . 1 6 检
2、验方法 . 2 附录 A（规范性附录）杀虫气雾 剂中丙酮、乙酸乙酯、苯、甲苯、乙苯和二甲苯的测定气相色谱分析法 . 3 附录 B（规范性附录）杀虫气雾剂中挥发性有机化合物（ VOC）含量的测定气相色谱法 . 7 附录 C（规范性附录）杀虫气雾 剂抛射剂中丙丁烷与四氟乙烷、丙丁烷与二氟乙烷质量比的测定气相色谱法 . 11 II 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法 ，保证杀虫气雾剂在使用过程中的杀虫功效，维护人体健康，减少环境污染，改善空气质量，制定本标准。 本标准对杀虫气雾剂中的产品毒性、苯系物含量、不同类型产品中挥发性有机化合物，提出了限量要求。 本标准对环境标志产品认证技术要求 卫生杀虫
3、气雾剂 （ HJBZ 20 1997）的技术内容进行了部分改动。本标准与 HJBZ 20 1997相比主要变化如下： 增加了对产品中 VOC的控制及检验方法； 增加了对产品中苯系物的控制及检验方法； 增加了对持久性有机污染物的控制。 自本标准实施之日起， HJBZ 20 1997废止。 本标准为指导性标准，适用于中国环境标志产品认证。 本标准由环境保护部科技标准司组织制订。 本标准主要起草单位：环境保护部环境发展中心、江苏同大股份有限公司、上海庄臣有限公司、河北康达有限公司、中山榄菊日化实业有限公司、福建省金鹿日化股份有限公司、广东莱雅化工有限公司、北京微量化学研究所。 本标准环境保护部 20
4、08年04月15日批准。 本标准自 2008年07月01日起实施。 本标准由环境保护部解释。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： HJBZ 20 1997。 1 环境标志产品技术要求 杀虫气雾剂 1 适用范围 本标准规定了杀虫气雾剂环境标志产品的术语和定义、基本要求、技术内容和检验方法。 本标准适用于各类杀虫气雾剂产品。 2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。 GB/T 606 2003 化学试剂 水分测定通用方法 卡尔 费休法 GB/T 6750 2007 色漆和清漆密度的测定 GB/T 10248 2005 气体分析 校准
5、用混合气体的制备 静态体积法 GB/T 18826 2002 工业用 1,1,1,2-四氟乙烷（ HFC-134a） GB/T 19602 2004 工业用 1,1-二氟乙烷（ HFC-152a） GB 13042 包装容器 气雾罐 GB 18419 家用卫生杀虫用品 杀虫气雾剂 农药登记资料要求 （农农发 2001 8 号） 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3.1 杀虫气雾剂 将卫生杀虫药剂、溶剂、辅助剂密封充装在气雾包装容器内，借助抛射剂的压力把内容物通过阀门和促动器按预定形态喷出，用于杀灭害虫的一种制品。 3.2 苯系物 本标准中的苯系物仅指苯、甲苯、二甲苯、乙苯。 4 基
6、本要求 4.1 产品应取得农药登记证或农药临时登记证。 4.2 产品应取得农药生产批准证书或生产许可证。 4.3 产品质量应符合相应产品执行的质量标准要求。 4.4 气雾罐应符合 GB 13042 标准的要求。 4.5 企业污染物排放必须符合国家或地方规定的污染物排放标准。 5 技术内容 5.1 产品中不得使用氯氟化碳类物质（ CFCs） 。 2 5.2 不得使用国际公约限定的持久性有机污染物。 5.3 产品毒性应符合农药登记资料要求规定的微毒级要求。 5.4 产品中苯系物含量（以苯计）应不大于 50mg/L。 5.5 产品中挥发性有机化合物（ VOC）的控制要求见表 1。 表 1 产品中挥发
7、性有机化合物的控制要求 产 品 VOC 质量百分含量控制指标 杀爬虫杀虫气雾剂 40 全害虫型杀虫气雾剂 45 杀飞虫杀虫气雾剂 45 全释放型杀虫气雾剂 55 6 检验方法 6.1 技术内容中 5.1、 5.2、 5.3 条款通过文件审核结合现场检查的方式进行验证。 6.2 苯系物含量按附录 A 规定的方法检测。 6.3 产品中挥发性有机化合物（ VOC）含量按附录 B 规定的方法检测。 3 附录 A （规范性附录） 杀虫气雾剂中丙酮、乙酸乙酯、苯、甲苯、乙苯和二甲苯的测定气相色谱分析法 A.1 适用范围 本方法适用于杀虫气雾剂罐内液体中丙酮、乙酸乙酯、苯、甲苯、乙苯和二甲苯的测定。 检出限
8、量：丙酮2 mg/L、乙酸乙酯4 mg/L、苯1 mg/L、甲苯1 mg/L、二甲苯1 mg/L、乙苯1 mg/L。 A.2 方法原理 将试样直接注入气相色谱仪中，经毛细管柱使被测组份分离，用氢火焰离子化检测器检测，以外标法定量。 A.3 仪器设备 A.3.1 气相色谱仪 仪器设备应根据制造商的相关说明进行安装和使用。所有与测试试样接触的仪器部件都应该由耐试样的材料（如玻璃）制成，并且本身不会产生化学变化。 A.3.2 配备分流进样的进样系统 气相色谱仪应有一个配备分流装置的进样口。分流比应可以调整且能够受到监控。进样口衬管内应有硅烷化玻璃棉以留住非挥发性成分，如需要，应清洁衬管并添充新的玻璃
9、棉或更换衬管以排除由于粘性物（如被吸附的化合物）造成的误差。色谱峰拖尾显示可能存在吸附，尤其是低挥发性的成分。 A.3.3 柱温箱 柱温箱的温度应能够在 40至 320进行等温和程序升温控制操作。柱温箱温度波动不应超过1。程序升温的最终温度不应超过毛细管柱的最高使用温度。 A.3.4 火焰离子化检测器（FID） FID 应能够在高达 320的温度条件下操作。为了防止冷凝，检测器的温度应至少高于柱温箱最高使用温度 10。检测器的气体供给、样品注射量、分流比和增益设置应进行最优化处理，使用于计算的信号（峰面积）与物质数量成比例。 A.3.5 毛细管柱 毛细管柱应由玻璃或石英玻璃制成。色谱柱的长度应
10、能足够分离挥发性有机化合物组分，其最大内径可以是 0.32 mm，并涂以适当膜厚度的二甲基聚硅氧烷涂层，以提供良好的峰的分离。可以选择固定相和柱长度以符合特殊分离的要求。 A.3.6 注射器 注射器的容量至少应为进样量的两倍。 A.3.7 样品瓶 使用由化学惰性材料（如玻璃）制成的样品瓶，并用合适的瓶盖（如以聚四氟乙烯涂层的橡胶膜）密封。 A.3.8 气体过滤器 4 过滤器应安装在气相色谱仪的连接管中以吸收气体中残留的杂质。 A.3.9 气体 A.3.9.1 载气：干燥、无氧氦气、氮气或氢气，纯度至少为体积分数 99.995%。 A.3.9.2 检测器内气体（燃气和助燃气） ：纯度至少为体积分
11、数 99.995%的氢气以及空气（制备） ，不含有机化合物。 A.3.9.3 辅助气体（隔垫吹扫和尾吹气） ：与载气具有相同性质的氮或氦。 A.4 试剂 A.4.1 校准化合物 A.4.1.1 丙酮，其纯度应至少为质量分数 99%，或已知纯度。 A.4.1.2 乙酸乙酯，其纯度应至少为质量分数 99%，或已知纯度。 A.4.1.3 苯，其纯度应至少为质量分数 99%，或已知纯度。 A.4.1.4 甲苯，其纯度应至少为质量分数 99%，或已知纯度。 A.4.1.5 乙苯，其纯度应至少为质量分数 99%，或已知纯度。 A.4.1.6 二甲苯，其纯度应至少为质量分数 99%，或已知纯度。 A.4.2
12、 稀释溶剂 使用适于稀释试样的有机溶剂，其纯度至少为质量分数 99%，但不能含有任何干扰丙酮、乙酸乙酯或苯系物测定的物质，如造成色谱图上与丙酮、乙酸乙酯或苯系物峰重叠的物质。应进行单独注射溶剂的操作以便观察污染物以及可能存在的干扰峰。例如甲醇。 A.5 测试步骤 A.5.1 气相色谱分析条件 A.5.1.1 色谱操作条件（推荐使用） 涂有二甲基聚硅氧烷涂层的毛细管柱： 30m 0.30mm 1.0m； 进样方式：分流进样 , 分流比可调； 载气流速： 1.0ml/min； 氢气流速： 30ml/min； 空气流速： 380ml/min； 柱温：程序升温， 40保持 4min，然后以 10 /m
13、in升至 300保持 5min； 进样口温度： 300； 检测器温度： 310； 尾吹： 30ml/min。 A.5.1.2 进样量和分流比应匹配，以便不超过色谱柱的容量，并在检测器的线性范围内。不对称峰可能会给出气相色谱系统过载的提示。 A.5.2 产品的定性分析 A.5.2.1 按 A.5.1 所示使仪器参数最优化。 A.5.2.2 被测物保留时间的测定：注入 1 l 含 A.4.1 所示被测物的标准的溶液。记录各被测物标准组份的保留时间，各被测物标准组份的出峰顺序见图 A.1。 A.5.2.3 定性检验样品中的组份：取 1 l 杀虫气雾剂罐体内液体（见附录 B.7.1）注入色谱仪中，并从
14、图 A.1 中确定是否存在被测物。 5 峰 1丙酮，峰 2乙酸乙酯，峰 3苯，峰 4甲苯，峰 5乙苯，峰 6二甲苯（间、对） ， 峰 7二甲苯（邻） 图 A.1 被测物在二甲基聚硅氧烷毛细管柱上的出峰顺序 A.5.3 混合标准溶液的配制及绘制标准曲线 按 A.5.2 检测出的被测物分别称取 A.4.1 中的化合物，以甲醇为溶剂配置不同浓度的混合标准溶液。其校准物最高浓度应在检测器的线性范围内，且在色谱仪上的信号要大于试样中被测物在色谱仪上产生的信号，按 A.5.1 所示条件测定，以被测物标准液浓度为横坐标，峰高或峰面积为纵坐标计算其线性回归方程或绘制标准曲线。 A.5.4 样品测定 待仪器稳定
15、后 ， 取杀虫气雾剂罐体内液体（见附录 B.7.1） 1l 进样测试，记录测试结果 。 A.5.5 样品密度测定 取杀虫气雾剂罐体内液体（附录 B.7.1） ，按 GB/T 6750 2007 测定密度（ s） 。 A.6 结果计算 A.6.1 计算苯系物（以苯计）含量 以测定试样的峰高或峰面积在标准曲线上查出苯系物的浓度，或按 A.5.3 得出的线性回归方程计算出试样的浓度 g/ml，按式 A1 计算苯系物（以苯计）含量。 )(736.0848.0乙苯二甲苯甲苯苯苯系物 CCCCC + （ A1） 式中： C 苯 杀虫气雾剂罐体内液体苯含量， mg/L； C 甲苯 杀虫气雾剂罐体内液体甲苯含量， mg/L； C 二甲苯 杀虫气雾剂罐体内液体二甲苯含量， mg/L； C 乙甲苯 杀虫气雾剂罐体内液体乙苯含量， mg/L； 0.848 苯摩尔质量与甲苯摩尔质量的比值； 0.736 苯摩尔质量与二甲苯摩尔质量及乙苯摩尔质量的比值。 计算结果应取二次测定结果的平均值，二次测定的相对偏差应小于
