1、I C S 1 3 . 0 6 0 . 2 0C 5 1中华人 民共和 国城 镇建设行 业标 准 CJ/ T 1 4 1 一2 0 1 8代替 CJ/ T 1 4 1 一C J / T1 5 O 一2 0 0 1城镇供水水质标准检验方法S t a n d a r d o f w a t e r q u a l i t y e x a mi n a t i o n me t h o d s for u r b a n w a t e r s u P P l y2 0 1 8 一 0 6 一 1 2 发布2 0 1 8 一 1 2 一 0 1 实施中华人民共和国住房和城乡建设部发 布wwwwwww
2、wwwwwwwwwwwCJ / T 1 4 1 一 2 0 1 8目次前言 ， V1 范围 12 规范性引用文件 13 术语和定义 1 3 . 1 最低检测质量浓度 . . . . . . . . . . . 1 3 . 2 精密度 1 3 . 3 准确度 14 总则 1 4 . 1 检验方法的选择 . . . . . . 1 4 . 2 试剂及浓度表示 . . . . 2 4 . 3 实验纯水 2 4 . 4 检测仪器的计量检定/ 校准与维护 2 4 . 5 实验室安全 . . . . . 2 4 . 6 质量控制与保证 . . . . 25 无机和感官性状指标 . . . . . . 2
3、5 . 1 臭 2 5 . 2 氰化物 。 6 5 . 3 硫化物 12 5 . 4 挥发酚 18 5 . 5 阴离子合成洗涤剂 . . . . 24 5 . 6 二氧化硅 296 有机物指标 31 6 . 1 氯乙烯 31 6 . 2 1 ， 1 ， 1 一 三氯乙烷 ， . . . . . . . . . . . . . . . 37 6 . 3 1 ， 1 ， 2 一 三氯乙烷 。 37 6 . 4 四氯化碳 。 37 6 . 5 1 ， 2 一 二氯乙烷 37 6 . 6 1 ， 1 一 二氯 乙烯 37 6 . 7 1 ， 2 一 二氯乙烯 37 6 . 8 三氯乙烯 37 6 .
4、9 四氯乙烯 。 。 。 37 6 . 1 0 六氯丁二烯 37 6 . 1 1 苯 38 6 . 1 2 甲苯 。 。 45 6 . 1 3 二甲苯 。 45 6 . 1 4 乙苯 45 Iwwwwwwwwwwwwwwwwww口 / T 1 4 1 一2 0 1 8 6 . 巧 苯乙烯 46 6 . 16氯苯 。 46 6 . 171 ， 2 一 二氯苯 。 50 6 . 181 ， 4 一 二氯苯 。 57 6 . 19三氯苯 57 6 . 20六氯苯 57 6 . 2 1 环氧氯丙烷 。 。 57 6 . 2 2 丙烯酞胺 60 6 . 2 3 微囊藻毒素一 L R 63 6 . 2 4
5、 微囊藻毒素一 R R 。 67 6 . 2 5 苯酚 。 67 6 . 2 6 4 一 硝基酚 72 6 . 2 7 3 一 甲基酚 。 。 。 72 6 . 2 8 2 ， 4 一 二氯酚 。 。 72 6 . 2 9 蔡 7 3 6 . 3 0 荧葱 77 6 . 3 1 苯并( b)荧蕙 。 77 6 . 3 2 苯并( k)荧葱 。 77 6 . 3 3 苯并( a)花 一77 6 . 3 4 苯并( g hi) 花 。 77 6 . 3 5 苟并 1 ， 2 ， 3 一 。 ， d 花 。 。 。 一777 农药指标 。 77 7 . 1 敌敌畏 。 77 7 . 2 乐果 89
6、7 . 3 对硫磷 89 7 . 4 甲基对硫磷 90 7 . 5 2 ， 4 一 滴 90 7 . 6 七氯 90 7 . 7 毒死蜂 。 92 7 . 8 灭草松 95 7 . 9 马拉硫磷 。 98 7 . 1 0 芳去津 98 7 . 1 1 吠喃丹 。 98 7 . 1 2 嗅氰菊醋 98 7 . 1 3 五氯酚 98 7 . 1 4 草甘麟 。 98 7 . 1 5 敌百虫 1038 致嗅物质指标 。 。 。 1 03 8 . 1 土臭素 。 1 03 8 . 2 2 一 甲基异茨醇 。 。 1 079 消毒剂与消毒副产物指标 107 9 . 1 臭氧 。 107 llwwwwww
7、wwwwwwwwwwwwCl / T 1 4 1 一 2 0 1 8 9 . 2 二氧化氯 109 9 . 3 三氯 甲烷 。 。 I n 9 . 4 三嗅 甲烷 ， I n 9 . 5 一澳二氯甲烷 I n 9 . 6 二澳一氯 甲烷 。 。 。 。 I n 9 . 7 二氯 甲烷 。 I n 9 . 8 二氯乙酸 1 12 9 . 9 三氯 乙酸 。 1 21 9 . 10一氯乙酸 1 21 9 . n一嗅乙酸 。 。 1 21 9 . 12一氯一澳乙酸 。 1 21 9 . 13二嗅乙酸 1 21 9 . 14一澳二氯乙酸 1 21 9 . 15一氯二澳乙酸 1 21 9 . 16三澳乙
8、酸 1 21 9 . 172 ， 4 ， 6 一 三氯酚 1 211 0 微生物指标 ， 。 1 21 1 0 . 1 贾第鞭毛虫 一1 21 1 0 . 2 隐抱子虫 。 1 31 1 0 . 3 粪性链球菌 1 31 10. 4 亚硫酸盐还原厌氧菌( 梭状芽胞杆菌) 抱子 。 1 361 1 综合指标 141 n. 1 城镇供水的致突变物 141wwwwwwwwwwwwwwwwwwCJ / T 1 4 1 一 2 0 1 8月 IJ胃 本标准按照 G B / T 1 . 1 一2 0 0 9给出的规则起草。 本标准代替CJ/ T 141 CJ/ T 1 50一2 0 0 1 城市供水水质检
9、验方法标准 。与CJ/ T 141 一CJ/ T 1 50一2 0 01相比， 主要技术变化如下: 增加了臭、 氰化物、 硫化物、 挥发酚、 阴离子合成洗涤剂、 氯乙烯、 1 ， 1 ， 1 一 三氯乙烷、 1 ， 1 ， 2 一 三氯 乙烷 、 四氯化碳 、 1 ， 2 一 二氯乙烷、 1 ， 1 一 二氯 乙烯 、 1 ， 2 一 二氯乙烯 、 三氯 乙烯 、 四氯乙烯 、 六氯丁二 烯、 苯、 甲苯、 二 甲苯 、 乙苯 、 苯乙烯 、 氯苯 、 1 ， 2 一 二氯苯、 1 ， 4 一 二氯苯 、 三氯苯、 六氯苯、 环氧氯丙 烷、 丙烯酞胺、 微囊藻毒素一 L R、 微囊藻毒素一 R
10、 R、 敌敌畏 、 乐果 、 对硫磷 、 甲基对硫磷 、 2 ， 4 一 滴 、 七 氯、 毒死蝉 、 灭草松 、 草甘麟、 芬去津 、 吠喃丹 、 澳氰菊醋、 五氯酚 、 马拉硫磷 、 2 一 甲基异茨醇、 土臭 素、 臭氧、 二氧化氯、 三氯甲烷、 三澳甲烷、 二氯一嗅甲烷、 一氯二嗅甲烷、 二氯甲烷、 二氯乙酸、 三氯乙酸 、 一氯乙酸 、 一嗅乙酸 、 一氯一嗅乙酸、 二嗅乙酸 、 二氯一嗅 乙酸、 一氯二嗅乙酸、 三澳 乙酸、 贾第鞭毛虫、 隐抱子虫等 62 项指标的 32 个检验方法 ; 删除了锑、 钠 、 钙 、 镁等 4 项无机类指标的 3 个检验方法; 删除了 1 ， 1 一
11、 二氯乙烯 、 1 ， 1 ， 1 一 三氯乙烷、 1 ， 1 ， 2 一 三氯 乙烷 、 三澳 甲烷 、 1 ， 1 ， 2 ， 2 一 四氯 乙烷 5项挥 发性有机物的 2 个检验方法; 修订了二氧化硅、 敌百虫、 敌敌畏、 乐果、 对硫磷、 甲基对硫磷、 苯酚、 4 一 硝基酚、 3 一 甲基酚、 2 ， 4 一 二 氯酚、 2 ， 4 ， 6 一 三氯酚、 五氯酚、 蔡、 荧葱、 苯并( b)荧葱、 苯并( k)荧葱、 苯并( a ) 花、 苯并( g hi) 花、 苟并 1 ， 2 ， 3 一 c ， d 花、 粪性链球菌、 亚硫酸盐还原厌氧菌( 梭状芽抱杆菌) 抱子和致突变物等22
12、 项指标的 9 个检验方法 。 本标准由住房和城乡建设部标准定额研究所提出。 本标准由住房和城乡建设部市政给水排水标准化技术委员会归口。 本标准负责起草单位 : 中国城市规划设计研究院、 国家城市供水水质监测网北京监测站 、 国家城市供水水质监测网上海监测站 、 国家城市供水水质监测网哈尔滨监测站、 国家城市供水水质监测网深圳监测站 、 中国科学 院生态环境研究中心、 国家城市供水水质监测网济南监测站、 国家城市供水水质监测网郑州监测站、 国家城市供水水质监测网广州监测站 、 国家城市供水水质监测网天津监测站。 本标准参加起草单位 : 国家城市供水水质监测 网武汉监测站 、 国家城市供水水质监
13、测 网杭州监测站、 国家城市供水水质监测网大连监测站 、 国家城市供水水质监测网石家庄监测站、 国家城市供水水质监测网太原监测站 、 国家城市供水水质监测网无锡监测站、 国家城市供水水质监测网合肥监测站、 国家城市供水水质监测网福州监测站、 国家城市供水水质监测网厦门监测站、 国家城市供水水质监测网西安监测站、 国家城市供水水质监测网珠海监测站、 国家城市供水水质监测网佛 山监测站、 国家城市供水水质监测网滨海监测站 、 国家城市供水水质监测 网青岛监测站 、 国家城市供水水质监测网乌鲁木齐监测站 、 国家城市供水水质监测网兰州监测站、 国家城市供水水质监测 网银川监测站、 国家城市供水水质监
14、测网长沙监测站 、 国家城市供水水质监测网南昌监测站、 国家城市供水水质监测网株洲监测站 、 国家城市供水水质监测网昆明监测站、 国家城市供水水质监测网重庆监测站 、 国家城市供水水质监测网成都监测站、 国家城市供水水质监测 网南京监测站 、 北京疾病预防控制中心、 广州市水质监测中心 、 广东省城市供水水质监测 网顺德监测站 、 浙江省平湖市疾病预防控制中心。 本标准主要起草人 : 邵益生、 何琴 、 桂萍 、 李宗来、 顾薇娜、 林爱武 、 曾次元、 贾莉莉 、 卢益新、 于建伟 、贾瑞宝、 林瑛 、 刘静 、 施俭、 罗文斌 、 刘波 、 杨敏、 孙韶华 、 周丙建、 王丹 、 慕先锋、
15、 张凌云、 张立尖 、 张冬青 、窦春菊 、 黄辉宇 、 李琳 、 金红、 王蕾、 俞超、 周 明、 朱灵敏、 李冬梅、 李红岩 、 张晓霞、 吴学峰 、 柴文 、 罗亮 、 Vwwwwwwwwwwwwwwwwww口/ T 1 4 1 一2 0 1 8曲莉、 姜旭、 徐呈豪、 徐荣、 张显、 宋陆阳、 梁涛、 王欣莹、 骆鹏、 安伟、 孟祥慧、 王祥、 张建华、 崔建华、 徐欣、冯复来、 向华、 陆峰、 董瑞圣、 林朝晖、 张旭东、 林墙。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 : CJ/ T 1 4 1 一2 0 0 1 ; CJ/ T 1 4 2 一2 0 01 ; CJ/ T1 4 3
16、一2 0 0 1 ; CJ/ T1 4 4 一2 0 0 1 ; CJ / T1 4 5 一2 0 0 1 ; CJ/ T1 4 6 一2 0 0 1 ; CJ/ T1 4 7 一2 0 0 1 ; CJ/ T 1 4 8 一2 0 0 1 ; CJ/ T 1 4 9 一2 0 0 1 ; CJ/ T 1 5 0 一2 0 0 1 。wwwwwwwwwwwwwwwwww口 / T 1 4 1 一2 0 1 8城镇供水水质标准检验方法范 围 本标准规定了城镇供水水质检验方法的术语和定义、 总则、 无机和感官性状指标 、 有机物指标 、 农药指标、 致嗅物质指标、 消毒剂与消毒副产物指标、 微生物
17、指标和综合指标的检验方法。 本标准适用于城镇供水及其水源水的水质检测 。2规范 性 引用文 件 下列文件对件。凡是不注日文 子颇友 用 是 必 不 可 少 的 。 凡 是 注 日 期 的 引 少舰 气文件， 其最新版本( 包括所有的修改单) 适用于牛月 妇峡 日期的版本适用于本文件GB / T 呈GB / T，翼 :咒部分) 生活饮用水标准检验方法6 034 89常用危生 物 安只b宁官勺了瓜.且夕白n乙B B BBG G GG3 术语 和定下列 矛 百 吾和 准 义最 低 检 测 布在 限定误 差mi n i mu m q u a n t i t a t i v e d e t e c t
18、i o n l i mi t妥 求 的前 提 下 ， 用 特定方 法能 够准 确定量 澳测 娜啧 的最 低质 量浓 度 。3 . 2精 密 度p r e c ，5 ，o n 、在规 定 的条件 下 ， 相互 独立测定 结果 的一致 程3 . 3准确度a c c u r a c y测定结果与被测量真值或参考值的一致程度 。4 总则4 . 1 检验方法的选择 本标准是对G B / T 5 7 5 0的补充， 当同一项指标如果有两个或两个以上的检验方法时， 可根据设备及技术条件选择适用的方法 。wwwwwwwwwwwwwwwwwwCJ / T 1 4 1 一2 0 1 84.2 试剂及浓度表示4.
19、2 . 1 试剂规格所用试剂， 凡未指明规格者 ， 均应为分析纯， 当需用其他规格时将另作说明。4.2 . 2 浓度表示浓度可用质量浓度 、 物质的量浓度 、 质量分数 、 体积分数和体积比浓度表示。4 . 3 实验纯水 所用纯水应符合G B / T 6 6 8 2 的规定。痕量分析或有特殊要求的应采用一级水， 微量分析应采用二级水， 一般化学分析应采用三级水 。4 . 4 检测仪器的计量检定/ 校准与维护 所使用与检测数据直接相关的仪器设备， 应定期进行检定、 校准、 自校和维护， 仪器设备在分析工作中应正常运行 。4.5 实验 室安全 实验室安全的一般要求应按照G B / T 2 7 4
20、7 6 . 1 和G B / T 27476 . 5 执行。 常用化学危险品贮存的基本要求应按照G B 1 5 6 0 3 执行。 微生物实验室生物 安全管 理、 实验 室设施设 备 的配置 、 个人 防护 和实 验室安 全行 为等 应按 照G B 1 9 4 8 9 执行 。4.6 质量控制与保证4 . 6 . 1 空 白样 品 样品测定前 ， 应先分析一个纯水或试剂空白; 当空 白试验未满足要求时 ， 应分析影响空 白值的因素，采取措施降低空 白值 ， 再进行样品测定 。4.6. 2 质控样品 进行样品测定时 ， 为确认校准 曲线的准确性及分析条件的可控性 ， 应采用一定数量 已知浓度的质
21、控样品进行同步测定。每 20个样品应至少分析一个质控样品。质控样品测定结果应在允许的范围内， 否则应找 出偏离的原因并予以解决 。5 无机和感官性状指标5 . 1 臭5 . 1 . 1 适用范围 本方法规定 了用嗅觉层次分析法 ( Flavor p rofile a nal ysis， 简称 F P A) 测定城镇供水及其水源水 中的臭。 本方法适用于城镇供水及其水源水中臭 的测定。 2wwwwwwwwwwwwwwwwwwCJ / T 1 4 1 一 2 0 1 85 . 1 . 2 原理 嗅觉层次分析法是用于评价水 中臭特征的感官分析方法。本方法选定 3 一5 名分析人员组成嗅觉评价小组 ，
22、 分析人员按照方法培训文件定期进行培训 。通过方法培训 ， 使得分析人员熟悉水中常见的异臭类型及不同浓度范围内的异臭强度特征。进行分析时 ， 水样加热到一定温度使臭溢出， 分析人员闻其臭气。各分析人员先单独评价测试水样的异臭类型和异臭强度等级， 再共同讨论确定水样的异臭类型，其中异臭强度等级取平均值。5 . 1 ， 3 试剂和材料5 . 1 . 3 .5 . 1 . 3 . 2. 3 . 3. 3 . 4. 3 . 5硫代硫酸钠溶液(P=1009 / L): 称取10 9 硫代硫酸钠溶于无臭水中， 稀释至 100 m L 。己醛( C 6 H，: 0 ) 标准品: 纯度大于或等于95%。2 ，
23、 6 一 壬二烯醛( C 。 HI; 0) 标准品: 纯度大于或等于95%。2 一 甲基异茨醇标准储备溶液( p =1 00 拼 9 / m L) : 购买市售具有标准物质证书的标准溶液。土臭素标准储备溶液印=10。 拌 9 / mL): 购买市售具有标准物质证书的标准溶液。次氯酸钠 。曰.曰.jl. 仄J叹口-匀5 . 1 . 3 . 65 . 1 . 4仪器5 . 1 . 4 .5 . 1 . 4 . 2. 4 . 3. 4 . 4司.曰1 :一匀5 . 1 . 4 . 5恒温水浴锅 : 温度控制为士1 。移液器: 2 0 拜 L和1 0 0拼 L 。温度计 : 0一1 00 。取样瓶 :
24、 具塞玻璃瓶 ， IL 。样品瓶: 具塞磨口锥形瓶， 500 mL 。5 . 1 . 5 样品5 . 1 . 5 . 1 样 品采集时， 应使水样在样 品瓶 中完全充满且没有气 泡， 再盖上样品瓶塞。采集 自来水样 品时， 应在样品瓶中预先加人 0 . 1 mL硫代硫酸钠溶液( 5 . 1 . 3 . 1)脱氯 ， 放水 3 min以上 ， 再采集样品。5 . 1 . 5. 2 样品应于 0一4条件下冷藏保存 ， 在 24 h内测定。5 . 1 . 6 分析步骤5 . 1 . 6 . 1 以2 一 甲基异茨醇标准溶液(P=40 n g / L)对分析人员进行嗅觉灵敏度测试， 测试结果土霉味强度
25、F P A等级为4 一6 方可进行样品分析。5 . 1 . 6 . 2 量取 2 0 0 m L水样至样品瓶中， 置于 4 5oC水浴中加热 1 0 min 一1 5 mi n 。5 . 1 . 6 . 3 分析人员分别对水样进行 闻测 。闻测时 ， 一只手托住瓶底 ， 另一只手压 紧瓶盖， 以划 圆圈的形式轻轻摇动样品瓶 ; 再将玻璃瓶靠近鼻孔， 移除瓶盖 ， 进行闻测 。分析下一个水样时， 分析人员应先闻无臭水 ， 休息 2 min 以上 ， 方可进行水样分析 。5 . 1 . 6 . 4 记录闻测得到的异臭类型和异臭强度等级 。异臭强度采用 7 个等级 ， 见表 1 。wwwwwwwww
26、wwwwwwwwwCJ / T 1 4 1 一 2 0 1 8表 1异臭强度等级表异臭强度等级异 臭强度描述说明微 弱中等强度较 强很强无任何异臭一般饮用者甚难察觉， 但嗅觉敏感者可以察觉一般饮用者刚能察觉， 易分辨出不同的异臭种类已能明显察觉异臭有较强的， 闻测时有刺激性感觉黔撇髯缨黑藻不10一125 “ 5进 行 水 样 梦阔，盈 娜 碟一 感 觉 的 测 定 结 果 ， 当 水对 其进 行分 析 。 月 尸Jr臭 确城又 描述 时， 分析人员应重新5 . 1 . 7 结果计水样分研结臭的评价表 2 。中异 臭达 感巨 的致， 作为水样中定结果记 录， 见分析 刀吸编臭类型 3分析结 果5
27、 . 1 . 8 质量保证和控制5 . 1 . 8 . 1 本方法应在通风 良好、 无异味的环境中进行 ， 分析人员测试前 30 min不应吃东西 、 喝饮料或吸烟， 染感 冒、 过敏症者或其他相关问题时不应参加闻测 。5 . 1 . 8 . 2 分析人员分别对样品进行闻测时， 不应接触瓶颈部位。5 . 1 . 8 . 3 选择1 一2 种常见的参考致臭物质， 用无臭水配制成一定浓度的标准溶液进行加标实验。参考致臭物质的异臭种类描述见表 3 ， 其配制浓度及对应的异臭强度等级见表 4 。按照样品分析步骤对其进行测定 ， 记录水样的异臭类型及异臭强度等级 ， 水样 中臭的异臭强度等级测定值与理论
28、计算值不应超过2 个异臭强度等级单位。wwwwwwwwwwwwwwwwwwCJ / T 1 4 1 一 2 0 1 8表 3 参考致臭物质异臭种类物质名称异臭种类配制浓度 拌 9 / L2 一 甲基异茨醇 土臭素2 ， 6 一 壬二烯醛 己醛 次氯酸钠 土霉味 土霉味 黄瓜味腐败胡桃油味一氯味0. 2 0 00 2 0 01 0. 02 001 00参质 标 准溶液 配及度等 级异臭强度参考致臭物质标准溶液 n g / L浓度二烯己醛0. 03 506 001 2 0 02 5 0 040:-80)5 0 0 01 0 0 005 . 1 .8 4铸考 致臭 物质 不应大于0 . 80，考 1
29、 臭映帅晚暇 用喇娜自即嗽理睁典 扣鱼纵全配制浓度的对数值与异臭强度等级之间呈线性关刘绘浓响应 曲线 。参线 的相 关 系数强勇畴级标准偏差在 2以内。5 . 1 . 8 . 5 本法中覃嗅 强级与 G B / T5 7 5 0 . 4 一2 0 0 6 中 3 . 1 的璧等级网 应关系 ， 见表 5 。表异臭 强度等级异 臭强度描述说明GB / T 5 7 5 0 . 4 一 2 0 0 6 中的 3 . 1本标准微弱明显很强 无任何臭味一般饮用者甚难察觉，但臭味敏感者可以发觉 一般饮用者刚能察觉 已能明显察觉 已有很显著的臭味 有强烈 的恶臭或异臭1 F P A毛33 F P A(55
30、F P A (77 F P A毛1 01 0 5 4 . 9 )b ) 丙烯酞胺的 MR M色谱图( 7 1 . 9 4 3 . 9 )图 9 丙烯酞胺的 MR M 色谱图6 .22. 6 .4 . 4 定性分析: 根据丙烯酞胺MR M色谱图的保留时间和离子对进行定性分析。丙烯酞胺定量离子对为 7 1 . 9 54. 9 ， 定性离子对为 7 1 . 9 4 3 . 9 ; 参考保留时间为 0 . 91 m in。6 .2 2 . 6 .4 . 5 定量分析: 外标法或内标法。6. 2 2.7 结果计算6.2 2.7 . 1 外标 法水样中丙烯酞胺的质量浓度计算见式( 32) : A 一 b
31、p =- 了一式中:p 水样中 丙烯酞胺的质量浓度， 单位为微克每升( 产 9 / L ) ;A水样 中丙烯酞胺对应 的色谱峰面积;k 标准曲线的斜率;b 标准 曲线的截距。. . . . . . . . . . . . . . . . . . . (3 2)6. 2 2.7. 2 内标法当采用同位素内标法进行定量分析时 ， 水样中丙烯酞胺 的质量浓度计算见式( 3 3 ) :A XP is Ai ， (3 3式 中 :p 水样中丙烯酞胺的质量浓度， 单位为微克每升( 拌 9 / L);A 水样中丙烯酞胺对应的色谱峰面积 ;p :， 水样中同位素内标对应的质量浓度， 单位为微克每升( 拼 9
32、/ L);A;， 水样 中同位素内标对应的色谱峰面积。6 . 2 2 . 8 精密度和准确度6 . 2 2 . 8 62精密度 : 6 个实验室测定纯水 、 出厂水和管网水加标样品， 其相对偏差见表 4 5 。wwwwwwwwwwwwwwwwww曰/ T 1 4 1 一2 0 1 8表 4 5 丙烯酞胺测定结果的精密度加标浓度/ ( 拌 9 / L )相对标准偏差/ %纯水出厂水管网水0 . 2 53 . 4 8 . 11 . 5 5. 91 . 9 9 . 90 . 5 01 . 5 7 . 01 . 5 111， 4 7 . 21 . 0 02 . 2 5 . 61 . 1 7 . 91
33、. 7 4 . 86 . 2 2 . 8 . 2 准确度 : 6 个实验室测定纯水、 出厂水和管网水加标样品， 其 回收率见表 46。表 4 6 丙烯酞胺测定结果的准确度加标浓度/ ( 拌 9 / L )回收率/ %纯 水出厂水管 网水0. 2 593 . 3 1 0 68 5 . 7 1 0 29 1 。 4 1 050. 5 09 3 . 9 1 0 28 5 . 3 1 0 39 1 . 6 1 0 91. 009 0. 5 1 058 5 . 7 1 0 79 0 . 5 1 0 56 . 2 3 微囊藻毒素一 L R6.2 3 . 1 适用范围 采用液相色谱/ 串联质谱法。本方法规定
34、了用液相色谱/ 串联质谱法测定城镇供水及其水源水中的微囊藻毒素一 L R ( MC 一 L R ) 和微囊藻毒素一 R R( MC 一 R R ) 。 本方法适用于城镇供水及其水源水中微囊藻毒素一 L R( MC 一 L R) 和微囊藻毒素一 R R( MC 一 R R ) 的测定。 若进样量为 10拌 L时， 本方法最低检测质量浓度为: 微囊藻毒素一 L R， 0 . 10 拜 9 / L ; 微囊藻毒素一 R R，0 . 0 2拼 9 / L 。6.2 3.2 原 理 水样 中的微囊藻毒素 ， 采用液相色谱/ 串联质谱法测定时， 样品经预处理后再采用滤膜过滤， 经液相色谱仪分离 ， 进人串
35、联质谱仪 ， 采用多反应监测 ( MR M) 模式 ， 根据保 留时间和特征离子峰进行定性分析 ， 外标法进行定量分析。6 . 2 3 . 3 试剂 和材 料. 3 . 4. 3 . 5. 3 . 6. 3 . 7. 3 . 8甲醇: 色谱纯 。乙睛 : 色谱纯。甲酸 : 优级纯。甲醇溶液(1+1 ) 。甲醇溶液(8+2 ) 。甲 酸溶液( 沪 =0 . 1 %) : 取1 m L甲酸于1 0 00 m L 容量瓶中， 用纯水定容。微囊藻毒素标准品: 包括微囊藻毒素一 R R和微囊藻毒素一 L R， 固体， 纯度大于或等于 97%。微囊藻毒素一 R R标准储备溶液(P=100 m g / L
36、) : 准确称取 1 . 0 mg的标准品， 用甲醇溶液 6 3月.n乙Q 卜j njl破口 八j ljq口QQQQQd2八乙02八乙八乙勺乙，一 .C八0 工D 工D九b lb卜U 工DwwwwwwwwwwwwwwwwwwC J / T 1 4 1 一 2 0 1 8(6 . 23. 3 . 4)溶解并定容至10 m L 。于。一4条件下密封保存。6. 2 3 . 3. 9 微囊藻毒素一 L R标准储备溶液(P=1 00 m g /I J ) : 准确称取 1 . 0 m g 的标准品， 用甲醇溶液( 6 . 23. 3 . 4)溶解并定容至10 m L 。于。一4条件下密封保存。6. 2
37、3.3 . 10微囊藻毒素混合标准使用溶液: 分别移取 1 00 拌 L MC-R R标准储备溶液( 6 . 2 3 . 3 . 8)和20.0 胖 L M C 一 L R标准储备溶液(6 . 2 3 . 3 . 9)于10 m L容量瓶中， 用甲醇溶液( 6 . 23. 3 . 4)定容， 此溶液中各组分浓度: M c-R R为20. 0 拼 9 / L ， Mc 一 L R为1 00拼 9 /I J 。推荐使用市售具有标准物质证书的混合标准溶液或单组分标准溶液， 用甲醇溶液( 6 . 2 3 . 3 . 4)配制。6 . 2 3 . 3 . 11脱溶剂气: 氮气， 纯度大于或等于99. 9
38、99 %。6 . 2 3 . 3 . 12碰撞气: 氢气或氮气， 纯度大于或等于99. 999 %。6 .2 3 . 3 . 13玻璃纤维滤膜 : G F / F ( 笋 =4 互“ 目. . . 6 . 2 3 . 4 仪 器6 . 2 3 . 4 . 16 . 2 3 . 4 . 2色谱 柱 。液相色谱-色 谱 柱J质谱口 佣仪: 配电喷雾离子源。， 、UP I 矛 C B EH s h i e l d RP 1 8 ( 2 . 1 mm X S O) ; 或其他性能等效的清资 器4 . 44 . 54 . 64 . 74 . 84. 9O n 飞 1 一低温冰辛细胞破碎过 滤器射 器 :
39、 52 3 . 5 样黑.自傲卜j(V口qQQ乃OQ9勺乙门乙八乙99勺 .八匕八0八D民U 1.0八b八b6. 23 . 5应 用棕 色条 集 。采集水样时应注满容器 ， 上部不留空间， 密闭保2 3 . 5.2 样品保应于 0 一4卿 胜 下避2 3.5 . 3 样 品预 处理6 . 2 3 . 5 . 3 . 1 水样经玻璃纤维滤膜( 6 . 23. 3 . 13) 过滤侧寸 溶解态藻毒素( 水样) 和藻细胞内藻毒素( 膜样) 分别进行不同的处理。水样中的 MC 一 L R、 MC 一 R R的总量是水样处理和膜样处理测定结果之和。6 . 23. 5 . 3 .2 水样处理: 用玻璃注射
40、器抽取一定体积的水样 ， 经针头式过滤器 ( 6 . 23. 4 . 7)过滤 ， 置于样品瓶中， 再加人等体积的甲醇 ( 6 . 2 3 . 3 . 1 ) ， 上机测定。6 . 23. 5 . 3 .3 膜样处理: 可采取冻融法或超声处理法 。 冻融法: 取 I L 一SL水样 ， 用玻璃纤维滤膜( 6 . 23. 3 . 13) 过滤。用镊子小心将滤膜从过滤器 中取出，对折放人 50 mL离心管 中。将离心管于 一80 条件下冷冻 1 20 min， 当在 一20 条件下时应冷冻180 min， 取出后在 40 水浴中加热 60 m in。重复上述操作， 共冻融 7次。将解冻后 的滤膜取
41、出， 剪碎， 将碎片重新放人离心管中。向上述离心管中加入30 mL甲醇溶液( 6 . 23. 3 . 4 ) ， 萃取、 浸泡过夜。在10 0009 条件下离心 10 min， 取一定体积的上清液， 经针头式过滤器(6 . 23. 4 . 7)过滤， 置于样品瓶中， 上机测定。 6 4wwwwwwwwwwwwwwwwwwC J / T 1 4 1 一2 0 1 8 超声处理法 : 取 1 I J 一5工 J 水样 ， 用玻璃纤维滤膜( 6 . 23. 3 . 1 3)过滤。将滤膜置于玻璃瓶 中， 再加人15 mL甲醇溶液( 6 ， 23. 3 . 5 ) 。将玻璃瓶置于冰水浴中， 用功率600
42、W 的超声细胞破碎仪采用超声 25 ，间歇 1 5 的方式破碎藻细胞 10 min 一30 min。超声后若液面降低则补加 甲醇溶液 ( 6 . 23. 3 . 5)至原体积 。将上述溶液进行离心或经针头式过滤器( 6 . 2 3 . 4 . 7)过滤 ， 当藻密度大导致溶液浑浊或颜色呈蓝绿色时 ，可加人硫酸钠进行盐析处理 ， 再离心后取上清液置于样 品瓶中， 上机测定。6.2 3.6 分析步骤6 . 2 3 . 6 . 1 液相色谱参考条件 流动相 : A 甲酸溶液( 6 . 2 3 . 3 . 6 ) ， B 乙睛( 6 . 2 3 . 3 . 2 ) ; 柱温 : 30 ; 流动相流速
43、: 0 . 30 mL / m in;洗脱条件: 梯度洗脱。一口口.如梯度洗脱参考条件见表4 7 液相色谱梯度洗脱参时间流动相 A / %动相 B / %10(-10注:止 山 条件) O超高效 ( 压)参考一蒸酝裸进行调6 . 2 3 . 6. 2 质谱t考条件 电 离门3 5 0 ; 脱溶 检测 方舅雾 正 离2 . 哪 V;盈 溶 剂气温度 :表 4 8 微囊藻毒素的多反应监测条件被测组 分子离子定性子离子 m/ 2锥孔 电压量 子 月两二 碰撞能定性子离子碰撞能 e V60一80eV-35-70微囊藻毒素一 RR微囊藻毒素一 L R1 03299 5. 91 356. 2 3.6. 3
44、 标准曲线的绘制: 取 7 个 10 m L容量瓶， 依次准确加入 0拌 L ， 10 拼 L ， 20 样 L ， 50 川曰 ， 100拼 L ，200拼 L和500胖 L微囊藻毒素混合标准使用溶液(6 . 23. 3 . 1 0 ) ， 用甲醇溶液( 6 . 23. 3 . 4)定容， 配制成MC -R R质量浓度分别为0拌 9 / I J ， 0 . 02 拼 9 /lJ ， 0 . 04 拜 9 / L ， 0 . 10 拌 9 / L ， 0 . 20 拼 9 / L ， 0 . 40 肛 9 / L和1 . 00 拼 9 / L ， 以及MC- L R质量浓度分别为0雌/ L ，
45、 0 . 10拼 9 / 1 才 ， 0 . 20拼 9 / L ， 0 . 50 拼 9 / L ， 1 . 00 拼 9 / L ， 2 . 00 “ 9 / L 和5 . 00 拜 9 / L的标准系列溶液。按照浓度从低到高 的顺序， 依次上机测定。以色谱峰面积为纵坐标 ， 以质量浓度为横坐标 ， 绘制标准曲线。6 .2 3. 6 . 4 样 品测定6 . 2 3 . 6 . 4 . 1 进样 : 进样方式为直接进样 ， 进样量为 1 0 . O lxl、 。wwwwwwwwwwwwwwwwwwCJ / T 1 4 1 一 2 0 1 86 . 23. 6 .4 . 2 色谱图考察 :
46、微囊藻毒素一 R R和微囊藻毒素一 L R的 MR M 色谱图， 分别见图 10 和图 1 1 。1 . 0 01 。 2 0时间 ( mi n )a)微囊藻毒素一 R R的 MR M 色谱 图( 5 2 0 . 0 1 3 5 . 0 )b)微囊藻毒素一 R R的 MR M 色谱 图( 5 2 0 . 0 1 0 3 . 2 )图 10微囊藻毒素一 R R的 MR M 色谱图1 . 4 0 1 . 6 0 时间 ( mi n )a ) 微囊藻毒素一 L R的 MR M 色谱图 ( 9 9 5 . 9 1 3 5 . 0)b)微囊藻毒素一 L R的 MR M 色谱图 ( 9 9 5 . 9 8
47、 6 . 0 )图 11微囊藻毒素的 MR M 色谱图6 . 23. 6 . 4 . 3 定性分析: 根据微囊藻毒素 MR M 色谱 图中各组分的保 留时间和离子对进行定性分析。保留时间为: MC 一 R R ， 1 . 1 2 m i n ; MC-L R ， 1 . 3 0 m i n 。6 .23. 6 . 4 . 4 定量分析 : 外标法 。仪器工作站 自动测量并记录色谱峰面积， 根据各组分定量离子的色谱峰面积在标准曲线上查 出各组分相应的质量浓度 。6 .2 3 . 7 结果计算 水样中微囊藻毒素一 L R或微囊藻毒素一 R R的质量浓度计算见式( 34) : A 一 b P= 一
48、一 二 一 一 (3 4) k 式中: P水样中微囊藻毒素一 L R或微囊藻毒素一 R R的质量浓度， 单位为微克每升( 拼 9 / L); A 水样中微囊藻毒素一 L R或微囊藻毒素一 R R对应 的色谱峰面积 ; k 标准曲线的斜率; b 标准曲线的截距 。wwwwwwwwwwwwwwwwww口 / T 1 4 1 一2 0 1 86 . 2 3 . 8 精密度和准确度6 . 2 3 . 8 . 1 精密度 : 4 个实验室测定纯水 、 出厂水和水源水加标样品， 其相对标准偏差见表 49。表 4 9 微囊藻毒素测定结果的精密度被测组分加标浓度/ ( 拌 9 / L )相对标准偏差/ %纯水
49、出厂水水 源水微囊藻毒素一 L R0. 5 0 06 . 8 9 . 67 。 7 1 07 . 0 9. 61 . 0 03 . 9 8. 36 . 1 1 06 . 2 8 . 22 . 002. 0 8. 25 . 1 1 13. 9 9. 0微囊藻毒素一 R R0. 1 0 05 . 4 110 . 6 9 9 . 04 . 9 1 90. 20 03. 2 6 . 05. 7 6. 74. 4 9 . 20 . 40 02 . 0 9 . 02. 0 8 . 53. 2 7 . 66 . 23. 8 . 2 准确度 : 4 个实验室测定纯水、 出厂水和水源水加标样品， 其回收率见表
50、50 。表 5 0 微囊藻毒素测定结果的回收率被测组分加标浓度/ ( 拜 9 / L )回收率/ %纯水出厂水水源水微囊藻毒素一 L R0. 5 0 09 2 . 8 9 9 . 78 4 . 4 9 6 . 09 1 . 1 1 0 01 . 0 09 1 . 2 9 9 . 18 8 . 9 9 5 . 09 0. 3 95 . 72 . 0 09 2. 6 96 . 68 5 . 0 1 1 38 5 . 4 9 6 . 0微囊藻毒素一 R R0 . 1 0 09 4 . 2 9 8 . 69 5 . 1 1 0 17 5 . 9 9 9 . 00 . 20 08 5 . 4 1 0 4
