1、1铑化合物化学分析方法第 2 部分：银、金、铂、钯、铱、钌、铅、镍、铜、铁、锡、锌、镁、锰、铝、钙、钠、钾、铬、硅量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法实验报告2019 年 3 月2铑化合物化学分析方法第 2 部分：银、金、铂、钯、铱、钌、铅、镍、铜、铁、锡、锌、镁、锰、铝、钙、钠、钾、铬、硅量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法王应进 李秋莹 徐光 刘桂华 李玉萍1 前言均相催化是上世纪七十年代新兴的一个催化分支，贵金属均相催化剂是均相催化剂的主要研究方向，应用于石化、制药、精细化工等领域。铑化合物作为众多贵金属均相催化剂的一种，现有多家单位在生产。在铑化合物的生产和使用过程中，对杂质元素含
2、量的监控是十分重要的，其杂质元素不仅影响到产品质量、使用性能，还直接关系到催化产品的使用安全。目前，铑化合物中无机杂质元素的测定没有统一的标准分析方法，产品标准中杂质分析基本是采用GB/T1421-2004 附录A 发射光谱法分析。发射光谱法已不适应市场的需求，存在很多缺点：1、必须把化合物先还原成铑粉；2、用铑基体配制粉末标样，消耗大量的铑基体；3、标样配制过程复杂，易污染，周期长；4、分析时间长，满足不了此行业市场快速流通的分析要求。为了克服上述方法之不足，有必要建立一个简便、准确、快速的铑化合物中杂质元素测定的方法。并且铑化合物分析方法 第1部分:铑量的测定 硝酸六氨合钴重量法 已于20
3、17年的8月份审定完。为了产品检测的完整配套，制订电感耦合等离子体发射光谱法测定铑化合物中杂质元素也是非常必须的。实验对分析方法准确度和精密度进行了考察和评价，用三氯化铑和碘化铑样品进行加标实验及精密度实验，三氯化铑样品的加标回收率为 87.9%113.2%，碘化铑样品的加标回收率为 81.6%114.82%，方法的相对标准偏差（RSD）均小于10。2 仪器、装置、 试剂 2.1 美国 PE 公司 5300DV 型电感耦合等离子体原子发射光谱仪，工作条件见表 1。表 1. 仪器工作条件测定条件 载气流速 保护气流速 冷却气流速 预燃时间 积分时间3参数值 0.2L/min 0.8L/min 1
4、5L/min 30s 5s测定条件 分析功率 观测高度 观测方式 积分方式 进样速率参数值 1.2kw 15mm 轴向观测 峰面积 1.5mL/min各元素的测定谱线波长见表 2。表 2. 杂质元素的测定谱线波长元素 波长（nm） 元素 波长（nm） 元素 波长（ nm）Ag 338.289 Pd 340.458 Ir 224.268Al 396.153 Mg 280.271 Si 251.611Pt 299.797 Mn 257.610 Sn 283.988Au 208.209 Ni 231.604 Ru 240.272Cu 324.752 Pb 220.353 K 766.490Ca 39
5、6.847 Fe 259.939 Na 589.592Zn 206.200 Cr 283.562.2 试剂除非另有说明，仅使用确认为优级纯的试剂和一级水或电阻率18Mcm -1的水。2.2.1 氢氧化钾，优级纯。2.2.2 硝酸（1.42g/mL），优级级。2.2.3 盐酸（1.19g/mL），优级级。2.2.4 过氧化氢（30%，v/v），优级纯。2.2.5 盐酸(1+1)。2.2.6 铂标准贮备溶液：称取 0.1000g 金属铂（质量分数99.99%），置于 100mL 聚四氟乙烯烧杯中，加入 6mL 盐酸（2.2.3），2mL 硝酸（2.2.2），盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入 10
6、0mL 容量瓶中，加入 10mL 盐酸（2.2.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液 1mL 含 1.0mg 铂；2.2.7 钯标准贮存溶液：称取 0.1000g 金属钯（质量分数99.99%），置于 100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入 6mL 盐酸（2.2.3），2mL 硝酸（2.2.2），盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入 100mL 容量瓶中，加入 10mL 盐酸（2.2.3）,用水稀释至刻度。混匀。此溶液 1mL 含 1.0mg 钯。2.2.8 铱标准贮存溶液：称取0.1000 g铱粉（质量分数99.99%），置于硬质玻璃封管中，加入已用冰水冷却的8 mL盐酸（2.4.3）、2 mL过氧化
7、氢（2.4.4），立即用汽油喷灯火焰熔化硬质玻璃封管的管口并密封，置于盛有煤油的钢弹中，盖上内盖，旋紧外盖，再置于马弗炉中升温至300 5 ，恒温溶解72 h。取出，冷却，置于冰箱中冷冻2 h。取出，立即用石英砂划开硬质玻璃封管的管口，将管内试液用盐酸（2.4.5）洗入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。此溶液1 mL含1.0mg铱。2.2.9 钌标准贮存溶液：称取0.1000 g钌粉（质量分数99.99%），置于硬质玻璃封管中，加入已用冰水冷却的8 mL盐酸（2.2.3）、2 mL过氧化氢（2.2.4），立即4用汽油喷灯火焰熔化硬质玻璃封管的管口并密封，置于钢管（两头开口）中，再置于
8、烘箱中升温至1505 ，恒温溶解72 h。取出，冷却，置于冰箱中冷冻2 h。取出，立即用石英砂划开硬质玻璃封管的管口，将管内试液用盐酸（2.2.5）洗入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。此溶液1 mL含1.0 mg钌。2.2.10 锰标准贮存溶液：称取 0.1000g 金属锰（质量分数99.99%）,置于 100mL 聚四氟乙烯烧杯中，加入 5mL 硝酸（2.2.2），盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入100mL 容量瓶中，加入 10mL 盐酸（2.2.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液 1mL含 1.0mg 锰。2.2.11 锡标准贮存溶液：称取 0.1000g 金属锡（质量分数9
9、9.99%）,置于 100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入 5mL 盐酸（2.2.3），0.5mL 硝酸（2.2.2），盖上表面皿，低温加热溶解完全，用盐酸（2.2.5）移入 100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。此溶液 1mL 含 1.0mg 锡。2.2.12 镁标准贮存溶液：称取 0.1000g 金属镁（质量分数99.99%）,置于 100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入 5mL 盐酸（2.2.3），盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入 100mL 容量瓶中，加入 10mL 盐酸（2.2.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液 1mL含 1.0mg 镁。2.2.13 铝标准贮存溶液：称取 0.1000
10、g 金属铝（质量分数99.99%），置于 100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入 5mL 盐酸（2.2.3），盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入 100mL 容量瓶中，加入 10mL 盐酸（2.2.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液 1mL含 1.0mg 铝。2.2.14 金标准贮存溶液：称取 0.1000g 金属金（质量分数99.99%）,置于 100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入 6mL 盐酸（2.2.3），2mL 硝酸（2.2.2），盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入 100mL 容量瓶中，加入 10mL 盐酸（2.2.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液 1mL 含 1.0mg 金。2.2.15
11、锌标准贮存溶液：称取 0.1000g 金属锌（质量分数99.99%）,置于 100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入 5mL 盐酸（2.2.3），盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入 100mL 容量瓶中，加入 10mL 盐酸（2.2.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液 1mL含 1.0mg 锌。2.2.16 铜标准贮存溶液：称取 0.1000g 金属铜（质量分数99.99%），置于 100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入 5mL 硝酸（2.2.2），盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入 100mL 容量瓶中，加入 10mL 盐酸（2.2.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液 1mL含 1.0mg 铜。2.2.1
12、7 银标准贮存溶液：称取 0.1000g 金属银（质量分数99.99%），置于 100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入 4mL 硝酸（2.2.2），盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入 100mL 容量瓶中，加入 70mL 盐酸（2.2.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液 1mL含 1.0mg 银。2.2.18 铁标准贮存溶液：称取 0.100 0g 金属铁粉（质量分数99.99%）,置于5100mL 聚四氟乙烯烧杯中，加入 5mL 盐酸（2.2.3），盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入 100mL 容量瓶中，加入 10mL 盐酸（2.2.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液 1mL 含 1.0mg 铁
13、。2.2.19 镍标准贮存溶液：称取 0.1000g 金属镍（质量分数99.99%）,置于 100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入 5mL 盐酸（2.2.3），1mL 硝酸（2.2.2）盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入 100mL 容量瓶中，加入 10mL 盐酸（2.2.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液 1mL 含 1.0mg 镍。2.2.20 铅标准贮存溶液：称取 0.1000g 金属铅（质量分数99.99%）,置于 100mL 聚四氟乙烯烧杯中，加入 5mL 硝酸（2.2.2）盖上表面皿，低温加热溶解完全，用盐酸（2.2.5）移入 100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。此溶液 1mL
14、含 1.0mg 铅。2.2.21 钙标准贮备溶液：称取 0.2812g 碳酸钙（质量分数99.95%）,置于 100mL四氟乙烯烧杯中，加入 10mL 盐检 查 锤 ， 一 头 是 尖 的 ， 可 以 敲 落 一 些 快 剥 落 的 混 凝 土 渣 ， 一 端 是 平 的 ， 比 较 钝 ， 用 来 敲打梁体， 听声音 。 ” 肖伟华说 。 梁 壁 上 的 裂 纹 ， 是 他 们 关 注 的 重 点 。 “ 每 次 检 查 都 要 做 记 录 ， 回 去 进 行 对 比 分 析 ， 包 括 长 度 和 宽 度 ， 掌 握 变 化 发 展 规 律 。 ” 侯 海 方 介 绍 说 ， 裂 纹宽度超
15、过 0 . 5 毫米， 就得列入整修计划了 。 两 段 梁 体 间 的 水 渍 ， 也 不 可 马 虎 对 待 。 “ 梁 体 连 接 处 有 橡 胶 止 水 带 ， 将 桥 面 积 水 引 流 至 泄 水 管 ， 我 们 要 看 的 就 是 有 没 有 渗 水 ， 会 不 会 渗 漏 到 梁 体 里 ， 影 响 结 构 受 力 。 ” 侯 海 方 指 着 头 顶 上 两段梁台间的缝隙告诉记者 。 箱 梁 里 确 实 比 外 面 闷 热 不 少 。 利 用 走 到 两 段 梁 体 交 界 处 的 缝 隙 ， 检 修 工 会 偶 尔 停 一 下 ， 吹 下 风 ， 透 个 气 。 “ 中 午 12 点 多 ， 隧 道 里 头 40 到 50 是常有 的事 ， 每次秋 检 ， 衣服都 是汗湿 又烘 干了好几遍 。 ” 一名检修工告诉记者 。 7 岁 女 孩 遇 到 怪 叔 叔 要 带 她 看 电 影 并 强 行 抱 抱 后 续 “ 怪叔叔 ” 被处 行政拘留十五日 桥肚里的黑暗世界 ， 是他们的 “医务室 ” 锤敲尺量 ， 测的是裂缝 ， 写下的是安全 8 小时查完 1 万米， 锤子要敲 5000 多 下 肖伟华用检查锤敲击混凝土连接处 。
