1、1铅冶炼分银渣化学分析方法第 5 部分： 铋量的测定 火焰原子吸收光谱法编制说明1 任务来源根据工业和信息化部工信厅科201740 号）的文件精神，以及全国有色金属标准化技术委员会“关于印发铅冶炼分银渣化学分析方法等 18 项标准任务落实会会议的通知”（有色标委201762 号）及相关会议纪要的文件精神，铅冶炼分银渣化学分析方法 第5 部分： 铋量的测定 方法 1 火焰原子吸收光谱法由深圳市中金岭南有色金属股份有限公司起草，广东韶关市质量计量监督检测所、株洲冶炼厂、铜陵有色、浙江富冶集团有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、豫光金铅、大冶有色设计研究院有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、北矿
2、检测技术有限公司、贵研铂业、昆明西科、长沙矿冶院、江西铜业股份有限公司等单位协助起草。铅冶炼分银渣化学分析方法 第 5 部分： 铋量的测定 Na2EDTA 滴定法(方法 2)由广东省韶关市质量计量监督检测所、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司起草，株洲冶炼集团股份有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公司、浙江富冶集团有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、河南豫光金铅股份有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、北矿检测技术有限公司、贵研铂业股份有限公司、昆明西科工贸有限公司、长沙矿冶研究院有限责任公司、江西铜业股份有限公司等单位协助起草。项目计划编号：（2017-0181
3、T-YS），完成年限 2019 年。2 工作过程2017 年 8 月 23 日27 日全国有色金属标准化技术委员会在泰安市组织召开了铅冶炼分银渣化学分析方法等 18 项标准任务落实会议，会议确定了标准制定的起草单位和参与验证单位，落实了标准计划项目的进度安排和分工。3 起草单位及人员本部分方法1 负责起草单位：深圳市中金岭南有色金属股份有限公司左鸿毅、 师世龙、蔡晖、袁齐、邱伟明、伏志宏、肖娟、张萍、吕茜茜、程浩宇、邵从和、龚昌合、（XXXXXX 富冶）、李莎莎、栾绍玉、王洪栋、 张全胜、魏文、（紫金）、蒯丽君、张威、刘玮、赵文虎、杨洋、夏泽红、李艳萍、胡花苗、李艳萍、易嘉、朱志远、周婷、熊旻
4、烨、唐华全、张鑫。本部分方法 2 负责起草单位：广东省韶关市质量计量监督检测所4 标准编写原则和编写格式本标准是根据GB/T1.1-2009标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写规则和GB/T20001.4-2001标准编写规则 第4部分：化学分析方法的要求进行编写的。5 标准编写的目的和意义铅冶炼分银渣是铅阳极泥在提取主要成分如铅和贵金属金、银后所留下的残渣。目前国内许多铅冶炼行业均产出这类物料。铅冶炼分银渣含有铅、铜、锑、铋、金、银等贵金属，是一种品位相当高的二次资源。在矿产资源日趋枯竭的今天，考虑以铅冶炼分银渣作为二次资源，最大化地提取铅、铜、锑、铋等有价金属，富集回收金银等贵金属，
5、实现资源循2环利用及有价金属材料生产，已成为有色金属再生循环领域研究中的热点。具有很高的经济和社会价值。目前国内铅阳极泥处理由于工艺、设备的不同或者原料中成分含量不同，产出铅冶炼分银渣的物理形态、各元素品位差别较大。经过充分调研，铅冶炼分银渣中铋量的范围较宽，为 0.5%50%，因此铅冶炼分银渣中铋量测定分为：方法 1 火焰原子吸收光谱法（0.5%-5%）和方法 2 Na2EDTA 滴定法（5%50%）。经标准查新，目前国内尚无统一的铅冶炼分银渣化学分析方法，导致贸易时常有争议。因此制定相应的铅冶炼分银渣化学分析方法，对促进生产和指导贸易具有重要的意义。6 国内外有关工作情况低含量的铋方法主要
6、有碘化钾比色法，火焰原子吸收光谱法、ICP法、考虑到原子吸收仪应用比较普遍，选择性较好，本法选用火焰原子吸收光谱法，就样品消解方式及共存元素干扰情况进行了深入研究，最终确定了分析步骤。现行的测定铋的国家和行业标准主要有：YS/T 746.5-2010 无铅锡基焊料化学分析方法 第5部分：铋含量的测定 火焰原子吸收和Na 2EDTA滴定法 、YS/T 240.1-2007 铋精矿化学分析方法 铋量的测定 Na2EDTA滴定法、YS/T 745.7-2010 铜阳极泥化学分析方法 第7部分：铋量的测定 火焰原子吸收光谱法和Na 2EDTA滴定法、YS/T 775.2-2011 铅阳极泥化学分析方法
7、 第2部分：铋量的测定 火焰原子吸收光谱法和Na 2EDTA滴定法、YS/T 1014.1-2014 三氧化二铋化学分析方法 第1部分：三氧化二铋量的测定 Na2EDTA滴定法等。其中，行业标准YS/T 775.2-2011中规定了铅阳极泥中铋量的测定，方法2采用的是Na 2EDTA滴定法，测定范围为5.00%20.00%，与铜阳极泥分银渣中高含量铋的测定要求基本一致，可供借鉴。相对铅阳极泥，铅冶炼分银渣成分更加复杂：银含量较高，同时还含有一定量的碲。考虑到溶样方法、共存元素干扰情况等差异，显然不能等同采用YS/T 775.2-2011分析铅冶炼分银渣中的铋。本研究采用Na 2EDTA滴定法测
8、定高含量铋，重点在试样处理上，就溶样方法及共存元素干扰情况进行了深入研究，最终确定了分析方法。7 标准制订的主要内容与论据见附件 1 试验报告8 协同试验8.1 样品的准备由深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、豫光金铅等单位提供了 5 个水平的样品。8.2 精密度试验在精密度试验方面，13 个实验室（见表 1）对 5 个水平的样品进行试验，根据国家标准GB/T 6379.2-2004 确定标准测量方法的重复性和再现性的基本方法（ISO 5725-2：1994，IDT）的规定，对收到的全部数据进行了统计分析。原始数据及统计结果见附件2。表 1 协同试验的实验室编号编号
9、实验室1 方法 1：深圳市中金岭南有色金属股份有限公司 方法 2：广东省韶关市质量计量监督检测所32 株洲冶炼厂3 铜陵有色4 浙江富冶集团有限公司5 山东恒邦冶炼股份有限公司6 豫光金铅7 大冶有色设计研究院有限公司8 福建紫金矿冶测试技术有限公司9 北矿检测技术有限公司10 贵研铂业11 昆明西科12 长沙矿冶院13 江西铜业股份有限公司8.3 重复性在 重 复 性 条 件 下 获 得 的 两 次 独 立 测 试 结 果 的 测 定 值 ， 在 以 下 给 出 的 平 均 值 范 围 内 ，这 两 个 测 试 结 果 的 绝 对 差 值 不 超 过 重 复 性 限 （ r） ， 超 过 重
10、 复 性 限 （ r） 的 情 况 不 超 过5%， 重 复 性 限 （ r） 按 表 2 数 据 采 用 线 性 内 插 法 求 得 ：表 2 重复性限WBi/ % 0.155 0.938 2.254 3.557 4.917r/ % 0.022 0.062 0.162 0.186 0.27表 3 重复性限wBi/ %r/ %8.4 再现性在 再 现 性 条 件 下 获 得 的 两 次 独 立 测 试 结 果 的 测 定 值 ， 在 以 下 给 出 的 平 均 值 范 围 内 ，这 两 个 测 试 结 果 的 绝 对 差 值 不 超 过 再 现 性 限 （ R） ， 超 过 再 现 性 限 （
11、 R） 的 情 况 不 超 过5%， 再 现 性 限 （ R） 按 表 3 数 据 采 用 线 性 内 插 法 求 得 ：表 4 再现性限W Bi/ % 0.155 0.938 2.254 3.557 4.917R/% 0.033 0.095 0.186 0.264 0.350表 5 再现性限wBi / %R/ %9 标准征求意见稿意见汇总与处理4在协同试验和标准预审过程中，征求的意见以及对意见的分析处理，详见意见汇总表。10 标准水平分析本标准在技术内容、文本结构上与相应的国内标准等同，具有国内先进水平。11 与有关的现行法律、法规和强制性国家标准的关系本标准符合相关现行法律、法规和强制性国
12、家标准，没有冲突。12 重大分歧意见的处理经过和依据无。13 贯彻标准的要求和措施建议建议颁布本标准为推荐性行业标准，供相关组织参考采用。14 废止现行有关标准的建议无15 其他应予说明的事项本标准遵守下列基础标准：GB/T 1.1 标准化工作导则 第 1 部分：标准的结构和编写规则GB/T 20001 标准编写规则 第 4 部分：化学分析方法GB/T 17433 冶金产品化学分析基础术语GB/T 11792 测试方法的精密度 在重现性或再现性条件下所得测试结果可接受的检查和最终测试结果的确定。深圳市中金岭南有色金属股份有限公司广东省韶关市质量计量监督检测所2019 年 3 月 21 日5附件
13、 2：铅冶炼分银渣化学分析方法第 5 部分： 铋量的测定 方法 1 火焰原子吸收光谱法精密度试验数据处理1 背景为了确定铅冶炼分银渣化学分析方法 第 5 部分： 铋量的测定 火焰原子吸收光谱法中铋量测定方法的重复性与再现性，11 个实验室对 5 个水平的铅冶炼分银渣样品进行了协同试验。根据国家标准 GB/T 6379.2-2004 确定标准测量方法的重复性和再现性的基本方法（ISO 5725-2：1994，IDT）的规定，对收到的全部数据进行了统计分析。2 各实验室实验数据表 1 各实验室提供的实验数据（%）试样编号 1 号 2 号 3 号 4 号 5 号1 0.161 0.97 2.21 3
14、.65 5.052 0.158 0.96 2.23 3.74 5.063 0.154 0.96 2.19 3.57 4.924 0.171 0.93 2.17 3.46 4.865 0.162 0.94 2.24 3.51 4.896 0.151 0.95 2.26 3.47 4.937 0.146 0.94 2.3 3.39 4.978 0.148 0.93 2.24 3.52 5.019 0.153 0.93 2.18 3.46 5.0210 0.139 0.94 2.17 3.42 4.8411 0.154 0.94 2.16 3.45 4.861平均值 /% 0.154 0.945 2
15、.214 3.513 4.946标准偏差/% 0.008673 0.013685 0.044333 0.104316 0.0800341 0.15 0.94 2.32 3.63 4.972 0.16 0.93 2.3 3.48 4.893 0.16 0.9 2.32 3.47 4.744 0.16 0.93 2.22 3.54 4.755 0.15 0.92 2.29 3.43 4.836 0.16 0.91 2.24 3.6 4.917 0.15 0.94 2.3 3.44 4.838 0.15 0.93 2.31 3.5 4.89 0.16 0.92 2.28 3.56 4.9平均值 /%
16、 0.156 0.924 2.287 3.517 4.8472标准偏差/% 0.005270 0.013333 0.035000 0.070178 0.0769741 0.158 0.971 2.236 3.569 5.00632 0.158 0.966 2.299 3.563 5.07863 0.148 0.936 2.211 3.504 5.1254 0.157 0.979 2.254 3.538 5.0785 0.162 0.963 2.230 3.538 4.9786 0.149 0.938 2.300 3.523 4.9517 0.150 0.937 2.257 3.587 5.12
17、38 0.160 0.945 2.230 3.589 5.0879 0.168 0.944 2.255 3.525 4.98810 0.162 0.942 2.206 3.592 4.92111 0.160 0.950 2.281 3.453 5.045平均值 /% 0.164 0.936 2.254 3.591 4.893标准偏差/% 0.006849 0.008848 0.032299 0.050492 0.0738891 0.152 0.918 2.335 3.601 4.9492 0.152 0.930 2.279 3.579 4.9393 0.151 0.954 2.280 3.66
18、7 5.0254 0.148 0.968 2.338 3.662 5.0095 0.149 0.943 2.254 3.609 5.0126 0.148 0.951 2.287 3.658 5.0317 0.163 0.941 2.265 3.641 4.928平均值 /% 0.152 0.944 2.291 3.631 4.9854标准偏差/% 0.005210 0.016359 0.032840 0.034578 0.0441241 0.17 0.96 2.3 3.55 4.842 0.16 0.92 2.23 3.57 4.833 0.16 0.95 2.28 3.63 4.864 0.
19、17 0.95 2.28 3.64 5.015 0.16 0.92 2.27 3.62 4.926 0.17 0.93 2.22 3.6 4.947 0.16 0.92 2.2 3.53 4.85平均值 /% 0.164 0.936 2.254 3.591 4.8935标准偏差/% 0.005345 0.017182 0.037353 0.042201 0.0662611 0.16 0.96 2.31 3.56 4.912 0.16 0.97 2.40 3.68 4.993 0.17 0.97 2.36 3.62 5.024 0.17 1.01 2.41 3.62 5.035 0.16 0.9
20、4 2.39 3.61 4.956 0.16 0.97 2.40 3.49 4.977 0.16 1.01 2.37 3.59 5.01平均值 /% 0.163 0.976 2.377 3.596 4.9836标准偏差/% 0.004880 0.025728 0.034503 0.059121 0.0427061 0.157 0.945 2.342 3.604 4.8782 0.161 0.947 2.328 3.607 4.9583 0.155 0.967 2.31 3.621 4.8694 0.161 0.966 2.323 3.663 5.0175 0.157 0.957 2.3 3.7
21、21 4.95776 0.161 0.947 2.315 3.713 5.0637 0.155 0.953 2.308 3.681 4.979平均值 /% 0.158 0.955 2.318 3.659 4.959标准偏差/% 0.002795 0.009126 0.014130 0.049044 0.0689001 0.12 0.91 2.17 3.40 4.822 0.14 0.90 2.20 3.55 4.833 0.13 0.98 2.18 3.48 4.774 0.13 0.94 2.21 3.41 4.775 0.13 0.96 2.15 3.51 4.806 0.13 0.90
22、2.19 3.54 4.807 0.13 0.97 2.06 3.37 4.888 0.13 0.94 2.22 3.57 4.829 0.14 0.91 2.23 3.54 4.9710 0.13 0.94 2.19 3.51 4.8011 0.13 0.91 2.20 3.48 4.82平均值 /% 0.131 0.933 2.182 3.487 4.8258标准偏差/% 0.005394 0.028667 0.046221 0.066946 0.0566331 0.15 0.93 2.32 3.56 4.882 0.12 0.89 2.34 3.47 4.933 0.15 0.95 2.
23、35 3.49 4.964 0.12 0.96 2.33 3.56 4.945 0.13 0.93 2.42 3.59 5.066 0.14 0.95 2.28 3.45 4.987 0.14 0.96 2.31 3.55 4.908 0.15 0.89 2.33 3.49 4.919 0.13 0.95 2.34 3.48 4.9010 0.14 0.92 2.30 3.51 4.9411 0.13 0.94 2.31 3.47 4.95平均值 /% 0.136 0.934 2.330 3.511 4.9419标准偏差/% 0.011201 0.025009 0.036056 0.04635
24、8 0.0492861 0.150 0.891 2.445 3.706 5.2272 0.141 0.977 2.457 3.774 5.1443 0.160 0.969 2.141 3.688 5.1764 0.174 0.937 2.135 3.816 5.0695 0.160 0.905 2.083 3.479 4.9836 0.142 0.976 2.256 3.526 5.0227 0.159 0.942 2.317 3.558 4.8748 0.168 0.917 2.289 3.593 4.9819 0.155 0.963 2.055 3.683 4.79310 0.165 0.
25、988 2.206 3.705 4.90611 0.166 0.959 2.173 3.654 5.037平均值 /% 0.158 0.948 2.232 3.653 5.01910标准偏差/% 0.010467 0.031979 0.135062 0.103865 0.13190281 0.20 0.89 2.18 3.63 4.922 0.20 0.92 2.21 3.61 4.953 0.20 0.90 2.17 3.65 4.944 0.19 0.92 2.19 3.70 4.945 0.16 0.92 2.11 3.74 4.846 0.20 0.93 2.26 3.57 4.767
26、 0.18 0.85 2.03 3.65 4.788 0.19 0.96 2.22 3.59 4.989 0.19 0.86 2.28 3.45 4.9110 0.19 0.93 2.29 3.65 4.7811 0.19 0.95 2.27 3.51 4.78平均值 /% 0.190 0.912 2.201 3.614 4.87111标准偏差/% 0.011832 0.034298 0.078671 0.082252 0.0834811 0.16 0.94 2.27 3.46 4.982 0.16 0.94 2.24 3.47 4.893 0.16 0.93 2.26 3.49 4.924 0.16 0.92 2.25 3.49 4.965 0.15 0.92 2.26 3.5 4.956 0.16 0.93 2.23 3.45 4.967 0.16 0.94 2.26 3.43 4.938 0.15 0.95 2.27 3.45 4.979 0.16 0.95 2.25 3.48 4.9310 0.16 0.94 2.25 3
