1、第16章 过渡金属元素一、选择题16-1 下列哪一族元素原子的最外层轨道电子都已占满？ （ ） (A) B族 (B) 族 (C) B族 (D) B族答案： C16-2 下列离子中，哪一个由于d亚层的电子达到半充满而特别稳定？ （ ） (A) (B) (C) (D) 答案： A16-3 下列过渡金属在化合物中一般只呈现一种氧化态的是： （ ） (A) Ni (B) Ti (C) Sc (D) Co答案： C16-4 四种元素的金属性从强到弱的排列顺序为： （ ） (A) Ba, Ti, Ca, Zr (B) Ba, Ca, Ti, Zr (C) Ca, Ti, Ba, Zr (D) Ba, Zr
2、, Ca, Ti 答案： B16-5 下列过渡元素中，哪一种具有比重小、硬度大、熔点高、耐腐蚀、机械强度好等特性。 （ ） (A) Ti (B) Sc (C) Zn (D) Al答案： A16-6 钒、铌、钽三种金属相比，化学性质最活泼的是： （ ） (A) 钒 (B) 铌 (C) 钽 (D) 三者活泼相近答案：A16-7 已知某溶液中含有和，加入过量的溶液将导致： （ ） (A) 溶液外观无变化 (B) 无沉淀，不冒泡 (C) 红棕色沉淀和绿色的溶液 (D) 绿色的沉淀和红棕色的溶液答案： C16-8 下列哪一种体系可以自发发生同化反应而产生中间氧化态离子： （ ） (A) (B) (C)
3、(D) 答案： B16-9 下列关于多酸的叙述不正确的是： （ ） (A) 多酸可以看作含有两个或更多酸酐的酸 (B) 同多酸的组成中除氢、氧之外，只有一种元素 (C) 杂多酸的组成中除氢、氧之外，还有不止一种元素 (D) 多酸的酸性都比相应的原酸弱答案： D16-10 某金属和水不反应，与稀酸反应放出氢，当金属加热后与水蒸气反应也放出氢，该金属可能是： （ ） (A) Fe (B) Cu (C) Ti (D) W答案： A16-11 欲使共存的和分离，可采用的试剂是： （ ） (A) (B) (C) (D) 答案： B16-12 下列关于羰合物的说法正确的是： （ ） (A) 羰合物的特点是
4、形成体的氧化态为零，而配体是CO分子 (B) 羰合物在常温常压下都是易挥发的液体或固体 (C) 羰合物易溶于水，难溶于有机溶剂 (D) 羰合物的衍生物中，形成体的氧化态皆为零答案： A16-13 与反应，可写出下列两个反应，哪一个正确： （ ） （1） （2） (A) （1）式对 (B) （2）对 (C) 两式都对 (D) 两式都不对答案： B16-14 下列过渡元素离子可以自发发生歧化反应的是： （ ） (A) (B) (C) (D) 答案： B二、计算题和问答题16-15 在的饱和溶液中加入浓并加热到时，发现溶液的颜色为蓝绿色，经检查反应开始时溶液中并无任何还原剂存在，试说明上述变化的原因
5、。解： 与浓作用生成，而受热超过其熔点（）时即分解为和，又和作用生成，的水合离子成蓝绿色，主要反应为总反应为16-16 在含离子和离子的混合溶液中逐渐滴加溶液：原有及均为，那么何者先沉淀？两者能否基本分离？解： 查表知，同时沉淀时现，可见先沉淀。当开始沉淀时，溶液中为沉淀出：可见利用溶液可基本分离离子和离子。16-17 说明铬的化合物在酸性溶液中比在碱性溶液中的氧化性强。解：在酸性溶液中铬主要以离子存在，它被还原为，其半反应及为在碱性溶液中铬主要以离子存在，它被还原为，其半反应及为大的半反应的氧化型的氧化性强。比较上述两个半反应的可以看出，在酸性溶液中，的氧化性强。16-18 在含有的溶液中，
6、先加入少量的，再加入适量的，最后加入足量的，估计每一步有什么现象出现，写出有关的离子方程式。解：在含有的溶液中，先加入少量的，有砖红色沉淀析出：再加入适量的，砖红色沉淀转化为白色沉淀：最后加入足量的，白色沉淀溶解：16-19 溶液中，加入适量的，再加入，溶液中出现紫红色后又消失，说明原因并写出有关反应方程式。解：在酸性溶液中，可以把氧化为离子，呈紫红色。当溶液中有离子存在时，（紫红色）出现后可被还原为（无色），所以溶液出现紫红色又消失。有关反应方程式如下：第一个反应是的特性反应，常用这个反应来鉴定溶液中的微量。但还要注意，过多或过少时，生成的可能与反应生成沉淀，紫红色也会消失。点评：有强氧化性
7、。在酸性条件下，可以氧化，生成紫红色的。16-20 根据下列配合物的中心离子价层电子分布，估计哪个配合物是有色的，哪个配合物是无色的。解：某一配合物在可见光的照射下，如果电子在不同的轨道中发生跃迁，即有跃迁，该配合物是有色的。反之则无色，和构型的中心离子所形成的配合物无色。，不可能发生跃迁，为有色。，可能发生跃迁，为有色的（蓝色）。 ，无电子，不可能发生跃迁，为无色的。16-21 根据有关的，和不能共存于同一溶液中。解： 查得 根据上述电对的可以看出可以氧化， 故和不能共存于同一溶液中。16-22 完成并配平以下反应式：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）（11）（1
8、2）（13）（14）（15）（16）（17）（18）（19）（20）（21）（22）（23）（24）（25）解：（1）（2）（3）（4）（5）（6） （7） （8）（9） （10）（11）（12）（13）（14）（15） （16）（17）（18）（19）（20）（21）（22）（23）（24）（25）16-23根据以下连续性实验事实说明发生什么反应，写出反应式：（1）打开装有的瓶塞，立即冒白烟；（2）向溶液中加入浓及，溶液呈紫色；（3）缓慢地加入使溶液呈碱性，则析出紫色沉淀；（4）沉淀经过滤分离后，用硝酸溶解，再用稀碱溶液处理，有白色沉淀生成；（5）将白色沉淀过滤并灼烧后，再与等物质的量的共熔
9、。解：（1）发生水解，生成，与空气中的结合，形成白色酸雾： （2）将还原成： （3）紫色沉淀为： （4）氧化： 加稀： （不能写作）（5） 16-24 测定中的钛时，先将溶于热的混合物中，冷却，稀释，并用金属或还原。再加入过量，并以标准的溶液滴定，便可计算得钛得含量。写出以上反应所涉及得方程式，并用图讲明反应进行得根据。解： 溶液显蓝色为终点 蓝色 橙黄氧化性。或以作指示剂，以标准溶液滴定溶液分析；或以为络合剂生成作比色分析，与标准曲线对照分析。 16-25 回答以下问题：（1）怎样鉴别离子和离子？（2）等离子中，哪些离子不能存在？为什么？（3）酸性钒酸盐溶液中通入时生成一深蓝色溶液。相同量的
10、钒酸盐溶液用锌汞齐还原时得到紫色溶液。将此两溶液混合，即得绿色溶液，在此过程中进行了哪些反应？写出有关反应式。解： （1）溶于水，为无色，为紫色。 （2）和不存在。因为的还原性很强，很容易被氧化成高价态的如：）而电荷高，极化力大，在水中发生水解： 在酸度更大的介质中，也是能以离子存在。能存在，但也容易被氧化成高价态。（3）酸性钒酸盐中含： 黄色 蓝色 黄色 紫色 蓝色 紫色 绿色 16-26 请计算的数值。解： 标准态下， 同理得： 16-27已知，试求的数值。从数值上看，及的毒性哪一个更大？为什么？实际上又如何？为什么？解：在标准态下，。同理得：从数值上看：的较的大。但实际上，的由于离解很慢，故为低毒；而离解迅速，故有毒。（故除用盐）（见，高等无机化学（下），人民教育出版社1980年版，第441页） 16-28 请用VB法分别讨论及的成键过程，预测它们的磁性。解： ，是良好的配体，具有强的配位作用。 外轨 ： 分子几何构型：正四面体，此外还存在者从到的反馈键。无成单电子，逆磁性。分子几何构型：平面正方形，也存在着从到反馈键。无成单电子，逆磁性。注意：与在结构上的区别：为正四面体，有单电子，有磁性。 16-29 若离子的电子成对能为，离子的配位常分裂能，的 ，请推测的磁性。解： 对离子，为高自旋，有成单电子，顺磁性： 对离子，低自旋，无成单电子，逆磁性：
