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团体标准《绿色设计产品评价技术规范 铅锭》-送审稿.docx

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7、匀洀眀愀瀀搀栀琀洀氀怀綰/Kg前台访问/d-339930.html46.229.168.1480翺偠偢攀瀀栀琀洀氀1 行业标准行业标准 镍钴铝三元素复合氧化物镍钴铝三元素复合氧化物 编制说明(送审稿)编制说明(送审稿) 一、 工作简况 1 概述 1.1 任务来源与协作单位 根据工业和信息化部办公厅关于印发 2017 年第三批行业标准制修订计划的通知(工信厅科 201740 号)及全国有色金属标准化技术委员会关于召开“铝及铝合金预拉伸板”等 87 项有色金属 标准工作会议的通知有色标委20187 号的文件精神,由中伟新材料有限公司负责起草镍钴铝三元 素复合氧化物行业标准,项目计划编号 2017-

8、0215T-YS,计划完成年限 2019 年。 1.2 产品简介 众所周知,锂电池用电池正极材料镍钴铝酸锂具有比其他电池正极材料更优秀的循环性能和能量 密度,为更好的发挥镍钴铝酸锂优异的性能,必须先制备镍元素,钴元素,铝元素均匀混合的镍钴铝 三元素复合氢氧化物(NixCoyAl1-x-y(OH)2),然后通过预烧热处理镍钴铝三元素复合氢氧化物而实现 减少产品杂质含量、改善材料电性能及提高生产镍钴铝酸锂正极材料的生产效率即为镍钴铝三元素复 合氧化物(NixCoyAl1-x-yO)的制备。 用镍钴铝三元素复合氧化物来制备镍钴铝酸锂的方法比起目前市面上传统的直接使用镍钴铝三元 素复合氢氧化物制备镍钴

9、铝酸锂的方法,能有效减少前驱体产物中硫酸根等阴离子杂质含量,改善前 驱体材料的加工性能和安全性能。高温热处理后前驱体颗粒内部孔隙结构分布均匀、颗粒比表面积更 大,前驱体锂化过程中更容易渗透进入颗粒内部,能显著提高材料电化学活性,并且由于前驱体材料 预烧热处理后水分的脱出,前驱体金属含量提高,有效减少了物流成本及提高生产镍钴铝酸锂正极材 料的生产效率。 镍钴铝三元素复合氧化物为黑色球形或类球形粉末,D50 不大于 30m,每粒粉末均由无数颗小于 1m 的一次颗粒团聚形成,一次颗粒的形状有纺锤形,长条形,针形等许多形状。镍钴铝三元素复合 氧化物的 SEM 图片如图 1 所示: 镍钴铝三元素复合氧化

10、物的制备方法是先通过络合共沉淀法制备镍钴铝三元素复合氢氧化物,然 后再将镍钴铝三元素复合氢氧化物通过加热设备(回转窑、推板窑、轨道窑等)进行高温干燥的预烧 热处理,从而形成镍钴铝三元素复合氧化物产品。镍钴铝酸锂生产商和镍钴铝三元素复合氧化物生产 2 商是客户与供应商的关系。 镍钴铝三元素复合氧化物的行业标准既可作为镍钴铝三元素复合氧化物生产商的产品标准,也可 作为镍钴铝酸锂生产商的原材料标准,该标准的建立将有利于供需双方更好的交流合作,更好的为打 造镍钴铝酸锂的产业链而共同努力。 图 1 镍钴铝三元素复合氧化物 SEM 图 2起草单位情况、主要工作过程、标准主要起草人及其所做工作 2.1 主起

11、草单位 中伟新材料有限公司是中伟集团响应国家能源战略号召、并着眼于第四次能源革命浪潮在新能源 材料领域谋篇布局的重要一环,是中伟集团的一大重要布局。 目前,中伟新材料自主研发生产的三元前驱体材料产品及氧化钴材料,各项性能指标已处于全球 领先地位,成为了多家世界 500 强企业战略合作伙伴、供应商,是国家高新技术企业,国家发改委、 科技部重点扶持对象。公司核心业务为新能源材料研发、生产与销售,在贵州铜仁、湖南长沙、湘潭 等地拥有研发生产基地,已经与三十余家全球知名企业达成合作,产品广泛应用到家喻户晓的 iPhone、samsung、LG、特斯拉、通用、比亚迪等著名品牌。依托中国科学院、中国工程院

12、等权威机构 组建院士工作站,依托剑桥大学、香港科技大学、中南大学等学术机构成立联合研究所,同时广泛吸 纳国内外高端人才,培育骨干团队,中伟新材料有限公司形成了新能源材料方面的强大研发实力和技 术支撑,持续提升产品核心竞争力。其研发生产的三元前驱体产品,打破长期以来国外的技术垄断, 助力中国锂电新能源行业快速崛起,成为世界新能源领域的重要一极。企业先后成为了“国家级先进 储能材料研究中心”核心成员、国家重点基础研究发展计划(973 计划)重要参与者,相继获得了国 家科学技术进步奖、中国有色金属工业科学技术奖、教育部技术发明奖、湖南省科学技术进步奖等重 要荣誉。 3 未来,中伟新材料有限公司将始终

13、秉持开放、诚信、卓越、共赢的核心价值观,以开放的胸怀和 广阔的视野,融入全球化时代。紧跟“全球工业 4.0”及“中国制造 2025”发展步伐,聚焦七大国家 战略新兴产业中的新能源领域,勇挑时代重任,立志有所作为。 2.2 主要工作过程 根据任务落实会议精神,中伟新材料有限公司接到项目下达任务后,积极组织相关人员成立标准 起草小组,由中伟新材料有限公司牵头,组织研发技术中心,技术部,知识产权部的相关人员共同组 成标准编制组,通过各种渠道收集国内外锂电行业对镍钴铝三元素复合氧化物的需求和使用情况,查 阅大量国内外镍钴铝三元素复合氧化物的生产、检验数据,进行了汇总、分析和讨论。同时结合公司 近年来在

14、镍钴铝三元素复合氧化物方面的研发生产经验以及国内外对镍钴铝三元素复合氧化物的市场 需求情况,并以企业技术标准为基础,确定了标准技术要求的原则。主要进行了如下工作: 2.2.1 确立镍钴铝三元素复合氧化物行标起草应遵循的基本原则,制定了详细的计划及进度安排。 2.2.2 收集、分析及研究了镍钴铝三元素复合氧化物的相关资料,汇总近年来生产、检验情况及用户 对产品的反馈意见。 2.2.3 对国内部分生产厂家进行调研,了解其工艺、产能、规格及质量控制水平等基本情况。 2.2.4 确定产品化学、物理及电化学性能指标的检验方法。 2.2.5 在统计分析的基础上起草了标准草案稿,并在公司内部组织相关人员进行

15、讨论,根据讨论意见 进行了修改,在 2018 年 3 月份完成标准正式上会讨论稿及编制说明。 2.2.6 标准讨论稿讨论会:全国有色金属标准化技术委员会组织 2018 年 3 月 14 日16 日在云南省昆明 市召开了本标准讨论稿讨论会。来自全国有色粉末冶金标准化分技术委员会、金驰能源材料有限公司、 中信国安盟固利电源技术有限公司、浙江华友钴业股份有限公司、中南大学粉末冶金研究院、自贡硬 质合金有限责任公司、南昌硬质合金有限责任公司、西部宝德金属材料有限公司、厦门金鹭特种合金 有限公司、株洲硬质合金集团有限公司、西北有色金属研究院、西安赛隆金属材料有限责任公司、北 京矿业研究总院、广州有色金属

16、研究院、攀钢集团、深圳清华大学研究院、广东邦普循环科技有限公 司等 23 家单位的 32 名代表参加了会议。与会代表对标准讨论稿进行了认真的讨论并提出了许多宝贵 的意见和建议,并根据讨论意见对标准进行了修改,形成了标准意见汇总处理表(见标准预审稿意 见汇总表)和标准预审稿。 2.2.7 标准预审稿讨论会:全国有色金属标准化技术委员会组织 2018 年 8 月 22 日23 日在宁夏回族 自治区银川市召开了本标准预审稿讨论会。来自全国有色粉末冶金标准化分技术委员会、金驰能源材 料有限公司、中信国安盟固利电源技术有限公司、 4 浙江华友钴业股份有限公司、中南大学粉末冶金研究院、自贡硬质合金有限责任

17、公司、南昌硬质合金 有限责任公司、西部宝德金属材料有限公司、厦门金鹭特种合金有限公司、株洲硬质合金集团有限公 司、西北有色金属研究院、西安赛隆金属材料有限责任公司、北京矿业研究总院、广州有色金属研究 院、攀钢集团、深圳清华大学研究院、广东邦普循环科技有限公司等 23 家单位的 32 名代表参加了会 议。与会代表对标准讨论稿进行了认真的讨论并提出了许多宝贵的意见和建议,根据预审会的专家意 见对标准进行了修改,形成了标准意见汇总处理表(见标准审定稿意见汇总表)标准审定稿。 二、标准编制原则和确定标准主要内容的论据 1标准编制原则 1.1 本标准按照 GB/T 1.1-2009 和有色金属加工产品国

18、家标准和行业标准编写示例的要求制定, 并符合国家标准编写模板的要求。 1.2 在编制过程中,始终遵循满足市场需求、技术内容合理、检测方法可行的原则,以国内目前主要 生产厂家及用户使用情况为主要制定依据。 1.3 镍钴铝三元素复合氧化物是镍钴铝酸锂的关键原材料,高温热处理后的镍钴铝三元素复合氧化物 颗粒内部孔隙结构分布均匀、颗粒比表面积更大,前驱体锂化过程中更容易渗透进入颗粒内部,相对 于传统的用镍钴铝氢氧化物烧结制备镍钴铝酸锂,能显著提高材料电化学活性,有效改善前驱体材料 的加工性能和安全性能。 2.确定标准主要内容的论据 2.1 化学成分 镍钴铝三元素复合氧化物所含元素中 Ni、Co、Al

19、三个元素为主含量,依据常规要求,其标准范围 的制定是根据镍钴铝三元素复合氧化物的理论分子式及生产工艺和测试结果综合而定的。杂质元素标 准范围主要是依据客户的技术规格书、原材料品位及生产工艺的实际水平来制定的,同时参考了 YS/T 1125-2016镍钴铝酸锂、YS/T 1127-2016镍钴铝三元素复合氢氧化物、GB/T 26300-2010镍 钴锰三元素复合氢氧化物、GB/T 20252钴酸锂、GB/T 24533锂电池石墨类负极材料、YS/T 798-2012镍钴锰酸锂及 YS/T 825-2013钛酸锂几个同类材料国标行标中杂质元素的种类及标 准范围的相关内容。见表 2。 表 2 化学成

20、分 化学成分含量(质量分数)/% 主含量 Ni 60.078.0 5 Co 0.513.0 Al 0.32.0 Cu 0.005 Fe0.005 Zn0.005 Ca0.01 Mg0.005 Na0.02 Mn0.001 SO42-0.30 杂质含量 Cl-0.003 2.2 水分含量 水分含量对其他关键主含量和杂质含量的稳定性能造成一定影响,应进行严格控制,综合客户的 使用要求和目前的生产工艺实际水平,标准规定了镍钴铝三元素复合氧化物的水分含量应不大于 0.6%。 2.3 磁性异物 材料中的磁性异物会导致制备成镍钴铝酸锂后磁性异物增加,会引起电池微短路或短路,使电池 性能降低或报废。产品的磁

21、性异物含量应不大于 0.00002%。 2.4 物理性能 物理性能是作为生产厂家在过程控制中,评判产品好坏的最直观的方法,因镍钴铝三元素复合氧 化物不能直接制备成电池,因此电性能不作为镍钴铝三元素复合氧化物标准的涵盖范围,而以物理性 能作为主要的评价指标。编制组收集了主要客户对镍钴铝三元素复合氧化物的技术及使用要求,比较 了国内同类厂家镍钴铝三元素复合氧化物的物理性能,确定了物理性能项目:松装密度、振实密度、 粒度分布、比表面积、微观形貌。 2.4.1 松装密度和振实密度 为了满足客户的使用要求,同时考虑到生产工艺实际水平和总体性能均衡,标准规定了镍钴铝三 元素复合氧化物的松装密度定应不小于

22、0.7g/cm3,振实密度应不小于 1.0g/cm3。 2.4.2 粒度分布 镍钴铝三元素复合氧化物为微米级粉体材料,粒度分布要求呈正态分布,且不可过于宽化,根据 目前生产工艺水平,以及镍钴铝三元素复合氧化物自身特点,标准规定了镍钴铝三元素复合氧化物的 粒度分布特征值范围:D10应不小于 0.5m;D50应在 2.0-30.0m;D90应不大于 58m。 2.4.3 比表面积 考虑到客户使用时,能更好的控制烧结过程,标准规定了镍钴铝三元素复合氧化物的比表面积应 6 不大于 45 m2/g。 2.4.4 微观形貌 在众多镍钴铝三元素复合氧化物的微观形貌中,球形和类球形颗粒的压实密度是最高的,也是

23、层 状结构和均一性最好的,标准规定了镍钴铝三元素复合氧化物的微观形貌为球形或类球形。 2.5 其它 上述指标包含目前市面上绝大部分镍钴铝三元素复合氧化物的产品范围,若需方有特殊要求,供 需双方可根据需求协商上述技术指标。 三、主要试验(或验证)的分析、综述报告 本标准所规定的检验项目符合镍钴铝三元素复合氧化物生产制作工艺要求,各项指标满足锂离子 电池制作设备的设计要求,同时适用于工业化生产镍钴铝三元素复合氧化物材料的实际水平。产品经 过 3 个批次的验证,具体数据如下: 1. 化学成分见表 3。 表 3 化学成分测试结果 主含量/%杂质含量/% 生产批号 NiCoAlCuFeZnCaMgMnS

24、O42-Cl-H2O ZWN001-171118 66.539.900.510.00090.00080.00040.00220.00320.00040.1080.00010.44 ZWN002-171205 71.245.190.230.00050.00150.00010.00150.00290.00010.1320.00060.29 ZWN003-180119 75.151.570.740.00010.00110.00090.00330.00140.00020.1160.00120.20 2. 物理性能见表 4。 表 4 物理性能测试结果 物理性能测试结果 批号ZWN001-171118ZW

25、N002-171205ZWN003-180119 松装密度(g/cm3)1.371.761.84 振实密度(g/cm3)1.772.122.23 D10(m)1.82311.3025.841 D50(m)296415.5189.98 D90(m)4.6621.59415.148 比表面积(m2/g)33.4725.4429.51 磁性异物(%)0.0000030.0000040.000002 7 四、标准水平 1. 采用国际标准和国外先进标准的程度 没有查找到国内外镍钴铝三元素复合氧化物的相关标准,故没有相应的国内外标准可采用。本标 准规定的镍钴铝三元素复合氧化物是参照我公司的企业标准和客户需

26、求来确定的。 2. 与国际标准及国外标准水平对比 标准水平达到国内先进水平。 3. 与现有标准及制定中的标准协调配套情况 本标准的制定与现有的标准及制定中的标准协调配套,无重复交叉现象。 4. 涉及国内外专利及处置情况 经查,本标准没有涉及国内外专利。 5. 国内主要厂家指标数据对比情况 国内批量生产镍钴铝三元素复合氧化物的同类厂家较少,暂无关键指标对比数据。 五、与有关的现行法律、法规和强制性国家标准的关系 本标准的制定过程、技术指标的选定、检验项目的设置符合现行法律、法规和强制性国家标准的 规定。 六、重大分歧意见的处理经过和依据 无 7、标准作为强制性或推荐性标准的建议 建议该标准作为推

27、荐性行业标准。 八、贯彻标准的要求和措施建议,包括(组织措施、技术措施、过渡办法): 由于本标准首次制定,没有特殊要求。 九、废止现有有关标准的建议 无。 8 十、预期效果 本标准的制定填补了国内无镍钴铝三元素复合氧化物专用标准的空白,标准的制定过程、技术指 标的选定、检验项目的设置符合镍钴铝酸锂前驱体的要求。本标准的发布、实施,有力推动我国镍钴 铝三元素复合氧化物国产化、批量化的进程,为我国锂离子电池行业的发展起到积极作用。选用符合 本标准技术水平的镍钴铝三元素复合氧化物作为正极材料前驱体进行锂离子电池制造,将得到比较优 良的电化学性能及安全性能。通过大力推广和应用,可推动动力类锂离子电池材

28、料的应用和发展。 十一、其他应予说明的事项 参考资料清单: YS/T 1125-2016镍钴铝酸锂 YS/T 1127-2016镍钴铝三元素复合氢氧化物 YS/T 798-2012镍钴锰酸锂 GB/T 26300-2010镍钴锰三元素复合氢氧化物 镍钴铝三元素复合氧化物标准编制组 2018-8-25 9 标准审定稿意见汇总表 标准名称:镍钴铝三元素复合氧化物 承办人: 罗钢 共 1 页 第 1 页 标准负责起草单位:中伟新材料有限公司 电话:15674901224 2018 年 10 月 30 日填写 序号 标准章句 编号 意见内容提出单位处理意见 1 标准题目“镍、钴、铝、三元素复合氧化物”

29、 改为“镍钴铝三元素复合氧化物” 广东邦普循环科技有限公 司 采纳 24.1 镍含量 60%76%改为 60%78%,钴含量 1.013.0 改为 0.513.0; 北京当升材料科技股份有 限公司 采纳 34.1 钙含量0.005%改为0.01%; 北京当升材料科技股份有 限公司 采纳 44.2 “产品的水分含量不大于 1.0%”改为“产品的 水分含量不大于 0.6%”; 中信国安盟固利电源技术 有限公司 采纳 56.2 “产品应成批提交验收,每批应由同一混合料 组成, 每批重量不超过 5t”中的混合料定义不 明确; 深圳清华大学研究院 采纳,改为“同一 生产线同期生产的 的混合料” 66.3

30、.1 “每批取样总量不少于 5Kg”改为“每批取样 总量不少于 1Kg”; 浙江华友钴业股份有限公 司 采纳 76.4.2 “外观质量检验不合格,判该桶产品不合格” 改为“外观质量检验不合格,判该桶/袋产品”金驰能源材料有限公司采纳 87.1 “包装袋表面不作标志,包装箱或桶上应贴有 合格证”改为“包装桶/袋上应贴有合格证” 金驰能源材料有限公司采纳 97.2 “封扣后装入包装箱或桶中”改为“封扣后装 入包装桶/袋中” 金驰能源材料有限公司采纳 101 标准名称中英文不对应,中文中的“三元素” 在英文中未体现出来,尽管 GB/T 26300- 2010、YS/T 1127-2016 均这样翻译

31、,但是值得 商榷。 广东省工业分析检测中心 未采纳,英文释义 无误,与先期发布 标准英文翻译保持 一致; 112 规范性引用文件标准排列由大到小、先国标后 行标,建议将 JY 010 标准放在最后,标准后 面的年代号取消。 广东省工业分析检测中心采纳 10 124.4.5 “产品的微观形貌应为球形或类球形。”后面 应定义下球形或类球形,如垂直方向的两个长 度比值不超过多少,不然没有具体的球形或类 球形判定标准,容易产生歧义。 广东省工业分析检测中心 未采纳,镍钴铝氧 化物颗粒球形或类 球形业内尚无统一 的技术定义; 13 无无攀钢集团无 14 无无中南大学粉末冶金研究院无 15 无无 自贡硬质合金有限责任公 司 无 16 无无 南昌硬质合金有限责任公 司 无 17 无无 西部宝德金属材料有限公 司 无 18 无无 厦门金鹭特种合金有限公 司 无 19 无无 株洲硬质合金集团有限公 司 无 20 无无西北有色金属研究院无 21 无无 西安赛隆金属材料有限责 任公司 无 22 无无北京矿业研究总院无 23 无无广州有色金属研究院无 24 无无

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