1、组成、表面结构、表面能态和表 面形貌等四方面的内容。 表面能态主要是测定电子云分布和能级结构。 主要方法有XPS,紫外光电子能谱(UPS),电子能量损 失能谱(ELS),离子中和能谱(INS)。 表面结构主要是测定表面原子空间排列。 使用的方法有:低能电子衍射(LEED)和场离子显微镜( FIM)。 表面形貌主要是考察表面的微观形貌。 主要方法是透射电子显微镜(TEM)和扫描电子显微镜( SEM)。 36 (2)红外光谱法聚合物表面分析 常规的红外分光光度计和常规的方法测得的是包含本体在内的 信息,不能用于聚合物的表面分析。 对聚合物表面进行分析的红外光谱法有透射法( Johnson法)和反射
2、光谱法。 透射法是通过研磨除去被测表面层,然后利用通常的透射 法来测定表面层研磨物的红外光谱的方法。 Johnson认为研磨法可以反映厚25的表面层。 但实际并非如此,某些表面有很深的凹痕,但某些表面并 无研磨。 后来的研究认为测得的至少应为几百1000表面层的信 息。另外研磨装置无产品出售,制造成本较高(约需1000英镑 ),测一个样需12天,现在很少使用。37 反射光谱测定法是测定样品的反射光谱的,反射光谱更 能代表试样表面(与本体相比)的性质。 但采用简单的反射光谱法进行测定时,往往也不能得到 明显的效果。 原因是: 测定的是空气试样界面反射的光,获得的光谱信息 十分弱; 光谱具有吸收光
3、谱一阶导数的形状,难以解图。 为了克服上述方法,测定试样和(具有高折射系数) 光学元件的界面的反射光,其反射光谱得到增强,而且与 吸收光谱也十分相似。 1961年Fahrenfort提出的衰减全反射(ATR)技术较 好地解决了这个问题,近年来在聚合物表面分析方面得以 广泛应用。 38 它与透射光谱有下列不同点: (1)样品制备不同;(2 )分光光度计测绘的不是透射光而是反射光;(3)红外光 辐射不是垂直地照射在样品上,而是以一定的角度照射在 样品上。 衰减全反射的基本原理 当束单色光照射在高折射率晶体和空气间的内表面,而 入射角又大于内表面的临界角时,单色光将在内表面几乎发生 光的全反射。 如
4、果在晶体的表面涂布上有机化合物,那未,单色光透过 晶体到达化合物表面,由于化合物吸收了一定波长的光而使这 段光的反射得到衰减,衰减的反射光由分光光度计测绘即得到 衰减全反射光谱。这种红外光谱反映了化台物的吸收特征,和 透射红外光谱具有几乎一样的谱带强度、位置和结构。 39 晶体选择:常用晶体是KRS-5和氯化银,折射系数分别为2.4 和2.0,它们般能满足有机化台物的测定。选择原则:(1)晶 体的折射率要大于样品的折射率;(2)晶体与样品的化学性 质相近。 9次衰减全反射 光学示意图40 (3) 接触角的测定 接触角的测定方法有多种,现择要介绍如下 停滴法 在光滑、均匀、水平的固体表面上放一小
5、液滴,因液滴 很小,重力作用可忽略。将液滴视作球形的一部分,测出液滴 高度h与底宽2f(见下图)。由简单的几何分析可求出。 停滴法测接触角 41 吊片法 将表面光滑,均匀的固体薄片垂直插入液体中,如果液体 能够润湿此固体,则将沿薄片平面上升。升高值h与接触角 之间的关系为: 在已知LG的条件下,不难从上式求出。 吊片法测接触角 42 不同聚合物的临界表面张力 (4)临界表面张力 43 界表面力法 将乙二醇乙醚(表面张力30mNm)和甲酰胺(表面张力 57mNm)混合,就可得到表面张力3057mNm的一系列测试 液。 预先估计出薄膜的表面张力值,然后在其表面涂布相同 张力值的测试液,每次的涂布面
6、积约为40X土5mm2,涂布 要在0.5S内完成。 如果涂布的液膜保持2s以上不破裂时,再用表面张力高 的测试液测试;如果液膜在2s内破裂成许多小液滴,则改用 表面张力较小的测试液测试。 若测试的临界表面张力小于36mN/m,说明处理质量不 好,需重新处理。 44 (5)划格法 使用切割刀具切割涂膜至底材形成不同形状(网格形或交叉 形)划痕,再用胶粘带粘附后撕开,查看涂料的剥落情况, 然后对涂膜的附着情况进行评级为之“划格法”。 分级 剥离面积 5B0%,无脱落 4B小于5% 3B5%15% 2B15%35% 1B35%65% 0B大于65% ASTM 的分级方法 45 08 2.25 100
7、0kV 隔离开关施工工艺导则 Q/GDW 196-2008 2.26 1000kV 母线装置施工工艺导则 Q/GDW 197-2008 2.27 1000kV 母线装置施工及验收规范 Q/GDW 198-2008 2.28 1000kV 气体绝缘金属封闭开关设备施工工艺导则 Q/GDW 199-2008 2.29 1000kV 交流电气设备监造导则 Q/GDW 320-2009 2.30 1000kV 变电站接地技术规范 Q/GDW 278-2009 2.31 800kV 换流站施工质量检验及评定规程 Q/GDW 217-2008 2.32 800kV 换流站阀厅施工及验收规范 Q/GDW 2
8、18-2008 编号编号文文 件件 名名 称称标标 准准 号号备备 注注 2.33 800kV 换流站直流高压电器施工及验收规范 Q/GDW 219-2008 2.34 800kV 换流站换流变压器施工及验收规范 Q/GDW 220-2008 2.35 800kV 换流站换流阀施工及验收规范 Q/GDW 221-2008 2.36 800kV 换流站交流滤波器施工及验收规范 Q/GDW 222-2008 2.37 800kV 换流站母线装置施工及验收规范 Q/GDW 223-2008 2.38 800kV 换流站屏、柜及二次回路接线施工及验收规范 Q/GDW 224-2008 2.39 800
9、kV 架空送电线路施工及验收规范 Q/GDW 225-2008 2.40 800kV 架空送电线路施工质量检验及评定规程 Q/GDW 226-2008 2.41 800kV 直流输电系统接地极施工及验收规范 Q/GDW 227-2008 2.42 800kV 直流输电系统接地极施工质量检验及评定规程 Q/GDW 228-2008 2.43 800kV 直流输电系统架空接地极线路施工及验收规范 Q/GDW 229-2008 2.44 800kV 直流输电系统架空接地极线路施工质量检验 及评定规程 Q/GDW 230-2008 2.45 800kV 架空输电线路铁塔组立施工工艺导则 Q/GDW 2
10、62-2009 2.46 800kV 架空输电线路张力架线施工工艺导则 Q/GDW 260-2009 2.47 架空输电线路钢管塔组立施工工艺导则 Q/GDW 346-2009 2.48 架空输电线路钢管塔运输施工工艺导则 Q/GDW 351-2009 2.49 1000kV 变电站接地技术规范QGDW 278-2009 2.50 660kV 架空送电线路导线张力架线施工工艺导则QGDW 568-2010 2.51 660kV 架空送电线路施工及质量验收规范QGDW 569-2010 2.52 660kV 架空送电线路施工质量检验及评定规程QGDW 570-2010 2.53 大截面导线压接工
11、艺导则 QGDW 571-2010 精品文档就在这里 -各类专业好文档,值得你下载,教育,管理,论文,制度,方案手册,应有尽有- - - -精品 文档- - 2.54 国家电网公司输变电工程初步设计内容深度规定第 1 部 分:110(66)kV 架空输电线路 QGDW166.1-2010 2.55 国家电网公司输变电工程初步设计内容深度规定第 2 部 分:110(66)kV 变电站 QGDW166.2-2010 2.56 国家电网公司输变电工程初步设计内容深度规定第 6 部 分:220kV 架空输电线路 QGDW166.6-2010 2.57 国家电网公司输变电工程初步设计内容深度规定第 7
12、部 分:330kV750kV 交直流架空输电线路 QGDW166.7-2010 2.58 国家电网公司输变电工程初 材料表面与界面 胡福增 主编 1 管 涌,危大福: 表界面基础知识、表面活性剂、高分子材料的表面改性 和表征,复合材料界面; 袁双龙: 无机非金属材料,8课时; 朱以华: 纳米材料,8课时; 张 琰: 生物材料,8课时。 课程安排 2 参考书: 1.顾惕人,朱步瑶,李外郎,等,表面化学,北京,科学出版社,2003年; 2.滕新荣,表面物理化学,北京,化学工业出版社,2009年; 3.朱步瑶,赵振国,界面化学基础,北京,化学工业出版社,1996年; 4.筏 羲人(日),高分子表面的
13、基础和应用,北京,化学工业出版社,1990年; 5.金谷,表面活性剂化学,合肥,中国科学技术大学出版社,2008年; 6.近藤精一,吸附科学,2005年; 7.Ralph T. Yang(著),马丽萍,宁平,田森林(译),吸附剂原理与应用,北京,高等教育出 版社,2010年; 8.赵亚溥,表面与界面物理力学,北京,科学出版社,2012年; 9.A.W.Adamson,顾惕人(译),表面的物理化学,北京,科学出版社,1984年; 3 为什么要学材料表界面? 分 类表、界面现象 作为表面活性剂材料制造的产品 肥皂和洗涤剂(表面活性剂) 乳化剂和稳定剂、 灭草剂和杀虫剂, 织物软化剂 表、界面现象的
14、直接应用润滑、黏接、泡沫、湿润和防水 复合材料的偶联剂 天然和合成材料的纯化和/或改性三次采油、烧结 生理与医学应用呼吸、关节润滑、 液体输运中的毛细现象、动脉硬化 纳米材料比表面积急剧增加,表面原子数目增 多,特殊的表面效应 表界面研究的重要性 4 为什么要学材料表界面? 材料科学、信息科学和生命科学是当前新技术革命中的三大前沿科学,材 料的表界面在材料科学中有重要的地位。 材料表界面对材料整体性能具有决定性影响,材料的腐蚀、老化、硬化、 破坏、印刷、涂膜、粘结、复合等等,无不与材料的表界面密切有关。 5 材料表面的结构和化学组成,与材料内部有明显的差别; (1)多组份材料;(比如塑料合金的
15、分相与界面,表面富集等)(例:塑料 薄膜抗静电剂) (2)单组份材料。(结晶、缺陷等与内部不同) (例:塑料注塑制品表面的结晶度与内部不同) 材料的制备和使用性能,会受到表面特性的强烈影响。 6 材料表面 按照“学科”,材料表面物理化学研究领域,比如: 1)信息学科:“半导体表面”; 2)能源和环境学科:“催化表面”和“电极表面”; 3)材料学科:“薄膜表面和界面”; 4)机械学科:“摩擦表面”; 5)航天技术:“真空表面” 国防工业:“特种军工技术表面”; 6)纳米科学和技术:“纳米表面”。 各种技术学科都对表面和界面现象有浓厚的兴趣,因为许多关键性的问 题都涉及表面和界面问题。 7 8 一
16、次美国的到月球的宇宙飞行中,系统遇到了神秘的故障。液体燃料火箭在关闭了一个时期之后按程 序重新点火,但点不着。经过激烈的讨论,一个表面化学家提出了令人震惊的可能性,即燃料不能很 好地润湿槽壁以及燃料在空间失重条件下形成上浮的“球状”物,如图1-2所示。我们希望的情况当然是 如图1-3所示的。 工程师们希望很快地知道体系的什么物理性质或操作因素能使图中1-3的条件成为更稳定的。于是表 面化学家作了一张如图1-4所示的图。其中f1和f2分别代表发动机运转时间的一定函数和油槽与燃料的 表面特性的一定函数。假定槽是球形的。试问表面化学家作了什么分析?函数f1和f2可能是什么?宇 航员应当做什么? 行
17、不行 f1 0 1 0 f2 图1-4 9 18751878 Gibbs 定律;奠定了表界面科学的基础 19131942 Langmuir 的贡献;(获1932年诺贝尔化学奖) (蒸发、凝聚、吸附、单分子膜等表界面的研究) 20世纪40年代前 表面化学成果大量应用生产; 50年代 微型化、IT发展促进表面化学发展; 60年代 由于超高真空技术的发展,表面现象向微观领域发展; 2007年 格哈德埃特尔,因成功描述了在表面发生的化学反应细 节,并以此方法为现代表面化学奠定了基础。获诺贝 尔化学奖。 表界面科学发展简史 10 表界面是由一个相到另一个相的过渡区域。若其中一相为气体,这 种界面通常称为
18、表面(surface)。 表界面区的结构、能量、组成等都呈现连续 的梯度变化,相与相之间没有截然的分界 面。 1 表界面的定义(surface,interface, interphase) A B 什么是表界面? 11 物理表面 定义:三维规整点阵到体外空间之间的过渡区域。厚度随材料种类而异, 从一个到多个原子层不等。在过渡区域,周期点阵遭到严重扰动,甚至完 全变异。物理界面是不同于两相的第三相。 清洁表面:指不存在任何污染的化学纯表面,即不存在吸附、催化反应或杂 质扩散等物理化学效应的表面。表面上会发生与体内结构和成分不同的变 化。 理想表面清洁表面吸附表面 12 结构变化 指表面层之间以及
19、表面和体 内原子层之间的垂直间距ds 和体内原子层间距d0相比有 所膨胀和压缩的现象。可能 涉及几个原子层。 驰豫 d0 内部 表面 d0 指表面原子层在水平 方向上的周期性不同 于体内,但在垂直方 向上的层间间距d0与 体内相同。 重构 表面不是平面, 由规则或不规则 台阶组成。 台阶化 内部 表面 ds d0 内部 13 化学组成变化 指溶液或溶质在相 界、晶界或缺陷上的 聚集。 偏析 气相原子或分子在气 固界面上的聚集。 吸附 14 (1)气-液界面 表界面通常有五类:气-液界面(表面),气-固界面(表面), 液-液界面,液-固界面,固-固界面。 (2)气-固界面 (3)液-液界面 (4
20、)液-固界面(5)固-固界面 15 材料表界面的形成 1.机械作用界面 切削,研磨,抛光,喷砂,磨损等 2.化学作用界面 反应,粘接,氧化,腐蚀等 3.固体结合界面 真空,加热,加压,界面扩散等 4.液相或气相沉积界面 5.凝固共生界面 6.粉末冶金界面 热压,热锻,烧结,热喷涂等 7.粘结界面 无机或有机粘结剂粘结两固体 8.熔焊界面 固体表面形成熔体,凝固而成 16 第 1 章 表界面基础知识 17 18 表面张力和表面自由能 1.表面层分子与内部分子相比,它们所处的 环境不同。 2.气液表面的分子净受到指向液体内部的力; 表面张力本质是分子间相互作用 3.从液体内部将分子移到表面要克服分
21、子间引 力而做功,使系统自由焓增加; 19 定义:外力F与液膜边缘的长度成正比,比 例常数与液体表面特性有关,以表示 , 称为表面张力: 式中,L为液膜边缘长度,因为液膜有两面故取系数2。 表面张力是单位长度上的作用力,单位是N/m,它是反抗表面扩大的一种收缩力,使 系统具有最小的表面积。 20 在上图中,设在F力作用下金属丝移动dx的距离,则所作的功为 : 但2L*dx等于液膜的面积增量dA,所以: 将上式改写成如下形式: 21 表面张力与表面能 表面张力也可以理解为系统增加单位面积时所需做的可逆功,单位 为J/m2,是功的单位或能的单位。所以也可以理解为表面自由能, 简称表面能。 表面功:
22、温度、压力和组成恒定时,可逆使表面积增加dA所需要对体系 作的功,称为表面功。用公式表示为: 表面能与表面张力在量纲上等效,不严格区分 22 表面张力 表面张力产生的原因 : 分子间作用力 表面张力的方向: 垂直于表面的切线 表面张力的作用: 降低体系的能量 23 液体表面存在张力的现象在很长一段时间内都未能从分子水平作出满意的解 释。 (1)Young提出:液体表面好像一个弹性皮膜而具有收缩表面的能力。 (2)由于对表面张力的形成机制未能有满意的解释,一些著名的学者,如 Laplace,Rayleigh,Adam等,转而否认表面张力的真实性,认为表面张力只 是为了应用上的方便而引入的表面自由
23、能的等效量。 表面张力物理真实性的争论 24 Gurney,Davies,Rideal的空位理论 设有一新分割、尚未达到平衡的表面,由于表面分子受到指向液体内部的 引力,则它离开表面进入液体内部的趋势大于它从内部迁移到表面的趋势。 结果有较少的分子占据表面层,使表面层内的分子间距离变大,当距离大于 平衡之值时,分之间引力大于斥力,于是表面分子处于张力状态,有抑制表 面分子离开的趋势,直到张力足够大,使单位时间内从表面进入内部的分子 数与从内部迁移到表面的分子数相等,体系便在某一定表面张力下达到平 衡。 25 葡萄酒的眼泪 1. R. Vuilleumier, V. Ego, L. Neltne
24、r, and A. M. Cazabat, Tears of Wine: The Stationary State, Langmuir 1995,11, 4117- 4121. 2. David C. Venerus, David Nieto Simavilla, Tears of wine: new insights on an old phenomenon, Scientific Reports, 2015, 5:16162, DOI: 10.1038/srep16162. 26 Marangoni flow (effect) 由于液体中密度、浓度或温度的不同,引起表面张力梯度%匀漀眀愀瀀
25、搀栀琀洀氀蚤阀5Sqwap前台访问/p-3079588.html220.181.108.1600爔礀錀挀栀琀洀氀蚤阀/Ec前台访问/i-757.html220.181.108.1750爔茀鼀挀栀琀洀氀蚤氀阀5Sowap前台访问/p-3212455.html116.179.32.1610匀漀眀愀瀀瀀栀琀洀氀蚤处汲阀5gwap前台访问/BookRead.aspx?id=3079588111.206.221.1080坜焀輀挀栀琀洀氀蚤頀阀5Sowap前台访问/p-2432107.html116.179.32.2430勈溥最茀眀愀瀀漀漀欀刀攀愀搀愀猀瀀砀椀搀蚤阀趴/Mk前台访问/p-2647865.h
26、tml220.181.108.1060皀焀贀挀栀琀洀氀蚤舄阀/a前台访问/BookRead.aspx?id=3252552120.208.101.1460勈溥笀餀挀栀琀洀氀蚤阀5Sqwap前台访问/p-1958796.html220.181.108.1700爓匀漀眀愀瀀瀀栀琀洀氀蚤阀/Mi前台访问/p-3203152.html185.191.171.240勈溥焀輀挀栀琀洀氀蚤阀帒/w前台访问/tag/jingkangzhichideweixianfei.html120.208.101.1460椀瀀栀琀洀氀蚤怄阀5gwap前台访问/BookRead.aspx?id=3212455111.206.
27、198.170%椀瀀栀琀洀氀蚤鶲阀5wap前台访问/tag/xijinping9.28zhongyaojianghua.html111.225.149.790勈溥焀贀挀栀琀洀氀蚤琀阀5Smwap前台访问/p-1518698.html116.179.32.660勈溥紀餀琀愀最砀椀樀椀渀瀀椀渀最稀栀漀渀最礀愀漀樀椀愀渀最栀甀愀栀琀洀氀蚤琀阀/Ie前台访问/d-69553.html117.60.203.1430%浢最搀栀琀洀氀蚤阀/a前台访问/BookRead.aspx?id=3212455111.206.221.660%掠欀瀀栀琀洀氀蚤阀/w前台访问/c-0-1000-3107694-0-0-0-
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30、l116.179.32.1610勈溥劰缀餀挀栀琀洀氀蚥阀/Mg前台访问/p-3002706.html157.55.39.2060%莠椀搀栀琀洀氀蚥阀5Smwap前台访问/p-3205239.html116.179.32.830勈溥劰焀贀挀栀琀洀氀蚥l阀/前台访问/tag/woguojinkoushebeicaiyongzuiduodeyizhong.html106.38.241.1540%儀欀眀愀瀀搀栀琀洀氀蚥阀/Mg前台访问/p-2194261.html157.55.39.2060眀销挀栀琀洀氀蚥堀阀/Mi前台访问/p-3119308.html116.179.32.1380匀漀眀愀瀀瀀栀琀洀
31、氀攀搀栀琀洀氀蚥萀阀/Mk前台访问/p-2700065.html220.181.108.1530%最瀀栀琀洀氀蚥阀5Qowap前台访问/p-465705.html220.181.108.1520%紀餀挀栀琀洀氀蚥阀5Sqwap前台访问/p-3213984.html220.181.108.1720勈溥犰攀脀眀愀瀀漀漀欀刀攀愀搀愀猀瀀砀椀搀蚥阀/Mg前台访问/p-2267157.html185.191.171.40%最瀀栀琀洀氀蚥阀尲/w前台访问/c-00004-7-225363-0-0-0-0-9-0-1.html220.181.108.810匀漀眀愀瀀瀀栀琀洀氀蚥阀抣/Mk前台访问/p-311
32、7598.html220.181.108.1030椀挀栀琀洀氀蚥怀阀/y前台访问/c-00004-10-225363-0-0-0-0-9-0-1.html116.179.32.1330匀漀眀愀瀀瀀栀琀洀氀蚥谀阀/a前台访问/BookRead.aspx?id=3117598111.206.221.850最蔀眀愀瀀漀漀欀刀攀愀搀愀猀瀀砀椀搀蚥谀阀抣/Gc前台访问/p-8135.html203.208.60.1120%掠笀需挀栀琀洀氀蚥谀阀/前台访问/c-0000200006-15-143492-0-0-0-0-9-0-2.html60.173.46.510匀漀眀愀瀀瀀栀琀洀氀蚥阀/w前台访问/c-
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34、7.html116.179.32.1310礀錀挀栀琀洀氀蚥阀5Sqwap前台访问/p-1901149.html220.181.108.1530%礀销挀栀琀洀氀蚥搒梨阀/a前台访问/BookRead.aspx?id=3118397111.206.198.1040匀漀眀愀瀀瀀栀琀洀氀蚥桮阀5gwap前台访问/BookRead.aspx?id=3205239111.206.221.210爔甀錀挀栀琀洀氀蚥桮阀5gwap前台访问/BookRead.aspx?id=1901149111.206.221.940最茀眀愀瀀琀愀最礀甀攀栀甀椀搀愀稀甀漀稀栀愀渀栀琀洀氀蚥怄钾阀5gwap前台访问/BookRead.aspx?id=3024897111.206.221.90爔甀鄀挀栀琀洀氀蚥阀5Sowap前台访问/p-3112956.html116.179.32.2030欀瀀栀琀洀氀蚥阀抣/Mi前台访问/p-2581297.html117.37.127.1550爔缀鴀挀栀琀洀氀蚥阀5gwap前台访问/BookRead.aspx?id=3112956111.206.198.43