1、ICS 13. 030. 01 CCS Z 16 0065 新疆维吾尔自治区地方标准DB 65/T 4372-2021 固体废物石油类的测定红外分光光度法Solid waste嗣determination0 f petroleum oi1s-in企aredspectrophotometry 2021一 06一22发布2021 -09一01实施新疆维吾尔自治区市场监督管理局发布DB 65/丁4372-2021自欠前言. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11 1 范围. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 规范性引用文件. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 术语和定义. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4 方法原理.2 5 试剂和材料.2 6 仪器和设备. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 7样品. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 A吱户oaU卢OPO叶i止巾控亏度量-U确质理-7日准和处奴隶杠和证的项问博度保物事UU口密量弃意例如精质废注AU-JUqJ
5、OHUnud-1i1i1i DB 65fT 4372-2021 目IJ吕本文件按照GB/T1. 1-2020 标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则的规定起草。本文件由新疆维吾尔自治区生态环境厅提出。本文件由新疆维吾尔自治区生态环境厅归口并组织实施。本文件起草单位:新疆维吾尔自治区生态环境监测总站、克拉玛依市环境科研监测中心站。本文件主要起草人:李刚、阿加尔赛依提、李援、段小燕、施玉格、刘政印、李立仁、古丽娜尔艾合坦木、刘喜、陈静、吐拉别克吐逊江、米哈古丽哈斯木。本文件实施应用中的疑问，请咨询新疆维吾尔自治区生态环境监测总站。对本文件的修改意见建议，请反馈至新疆维吾尔自治区市场监督
6、管理局(新疆乌鲁木齐市天山区新华南路167号、新疆维吾尔自治区生态环境厅(乌鲁木齐市南湖西路215号、新疆维吾尔自治区生态环境监测总站(乌鲁术齐市科学一街428号。新疆维吾尔自治区市场监督管理局联系电话:0991-2817197;传真:09912311250;邮编:830004 新疆维吾尔自治区生态环境厅联系电话0991-4165377;传真0991-4165385;邮编830063新疆维吾尔自治区生态环境监测总站联系电话:0991-3830929;传真:0991-3843405;邮编:830011 II DB 65月4372-2021固体废物石油类的测定红外分光光度法1 范围本文件规定了测定
7、固体废物中石油类的红外分光光度法的术语和定义、方法原理、试剂和材料、仪器设备、样品采集和制备、分析步骤、结果计算与表示、精密度和准确度、质量保证和质量控制、废弃物的处理、注意事项的要求。本文件适用于油气田勘探开发过程中产生的钻井固体废物，以及经处理后的含油污泥中石油类含量的测定。注:当取祥量为2.5g，提取液体积为100tnL，使用40mm石英比色皿时，方法检出限为0.02mglg，测定下限为0.08 mglg。2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件:不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改
8、单)适用于本文件。GBfT 6682分析实验用水规格和试验方法HJfT 20工业固体废物采样制样技术规范HJ298危险废物鉴别技术规范HJ 613土壤干物质和水分的测定重量法DB 65fT 3997油气田钻井固体废物综合利用污染控制要求DB 65fT 3998油气田含油污泥综合利用污染控制要求3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3. 1 石油类petroleumoil 在本文件规定的条件下，能够被囚氯乙烯提取且不被硅酸续吸附，在波数为2930cm-1、2960cm-1、3030 cm-1全部或部分谱带处有特征吸收的物质。钻井固体废物drillingsolid waste 油气田勘探开发过
9、程中产生的废弃钻井泥浆(包括水基和油基等泥浆体系的废弃钻井泥浆及岩屑。3.3 含油污泥oilysludge 原油开采和集输过程中产生的油、水与泥土等混合形成的非均质多相分散体系，包括废水沉降油污泥、管线剌漏污泥的油泥砂、联合站沉降罐油泥砂等，但不包括废弃油基钻井泥浆及岩屑。3.4 含油污泥处理oilysludge treatment 通过各种方法、技术和工艺，对含油污泥进行资源化、减量化、无害化过程。DB 65/T 4372-2021 4 方法原理固体废物用四氯乙烯提取，提取液经硅酸续柱净化处理后，测定石油类。石油类的含量自波数分别为2930cm-1 (CH2基团中C-H键的伸缩振动、2960
10、cm-1 (CH3基团中C-H键的伸缩振动和3030cm-1 (芳香环中C-H键的伸缩振动处的吸光度A2930、A2960和A3030，根据校正系数进行计算。5 试剂和材料警示:实验中所使用的四氯乙烯对人体健康有害，标准溶液配制、样晶制备以及测定过程应在通风橱内进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。5.1 试剂5. 1. 1 本文件实验用水应用符合GB/6682中规定的二级水及以上要求。5.1.2 囚氯乙烯(C2C14):以干燥40mm空石英比色皿为参比，在波数2930cm-1、2960cm-1和3030cm-1 处吸光度应分别不超过0.34、0.07和0。5.1.3 正十
11、六炕(C16H34)色谱纯。5.1.4 异辛炕(C8H18)色谱纯。5.1.5 苯(C6H6)色谱纯。5.1.6 无水硫酸纳(Na2S04)分析纯。于550oC下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。5.1.7 硅酸筷(MgSi03)层析用(60目100目)，于5500C下灼烧4h，冷却后称取适量硅酸筷于磨口玻璃瓶中，使用时，根据硅酸锐的重量，按6%(m1m)的比例加入适量蒸馆水，密塞并充分振荡数分钟，放置12h，备用。5.1.8 正十六炕标准贮备液:浓度为10g/L。称取1.0g (准确至0.1mg)色谱纯级正十六炕于100mL容量瓶中，用四氯乙烯稀释定容至标线，摇匀。ooC4
12、 oC冷藏、避光可保存1年。或购买市售有证标准物质。5.1.9 正十六炕标准使用液:浓度为1000mg/L。量取正十六炕标准贮备液用四氯乙烯稀释定容于100mL容量瓶中。11备用现配。5. 1. 10 异辛炕标准贮备液:浓度为10g/L。称取1.0g (准确至0.1mg)色谱纯级异辛皖于100mL容量瓶中，用囚氯乙烯稀释定容至标线，摇匀。ooC4 oCf令藏、避光可保存1年。或购买市售有证标准物质。5. 1. 11 异辛炕标准使用液:浓度为1000mg/L。量取异辛炕标准贮备液用四氯乙烯稀释定容于100mL容量瓶中。11备用现配。5. 1. 12 苯标准贮备液:浓度为10g/L。称取1.0g
13、(准确至0.1mg)色谱纯级苯于100mL容量瓶中，用四氯乙烯稀释定容至标线，摇匀。ooC4 oC冷藏、避光可保存1年。或购买市售有证标准物质。5. 1. 13 苯标准使用液:浓度为1000mg/L。量取苯标准贮备液用四氯乙烯稀释定容于100mL容量瓶中。11备用现配。5. 1. 14 石油类标准贮备液:浓度为10glL。按65:25:10(Y/Y)的比例，量取色谱纯级正十六炕、色谱纯级异辛;院和色谱纯级苯配制混合物。称取1.0g (准确至0.1mg)混合物于100mL容量瓶中，用囚氯乙烯稀释定容至标线，摇匀。ooC4 oC冷藏、避光可保存1年。或购买市售有证标准物质。5.1. 15 石油类标
14、准使用液:浓度为1000mglL。将石油类标准贮备液用四氯乙烯稀释定容于100mL 容量瓶中。!I备用现配。5. 2 材料2 DB 65/丁4372-20215.2.1 石英砂20目50目，放于马弗炉中5500C下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。5.2.2 玻璃纤维滤膜:直径15cm20 cm。于4500C下灼烧4h，冷却后装入干燥玻璃容器中，置于干燥器内贮存。使用时应裁剪至小于玻璃漏斗尺寸。5.2.3 玻璃棉:使用前，将玻璃棉用四氯乙烯浸泡洗涤，琼干后置于干燥玻璃瓶中，备用。5.2.4 吸附柱:将内径10mm长约200mm的玻璃层析柱出口处填塞少量玻璃棉，再将60目100
15、日，于5500C下灼烧4h，冷却后的硅酸筷缓缓倒入玻璃层析柱中，边倒边轻轻敲打，填充高度约为80自lmo6 仪器和设备6.1 仪器6. 1. 1 红外分光光度计:能在2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1处测量吸光度，并配有40mm带盖石英比色血。6.1.2 天平:感量为0.01g和0.0001g。6.2 设备6.2.1 水平振荡器:振荡频率为每分钟150次300次。6.2.2 马弗炉:温度达到5500C。6.2.3 具塞锥形瓶250mLo 6.2.4 玻璃漏斗:直径为60mm。6.2.5 采样瓶:广口棕色硬质玻璃瓶，具聚四氟乙烯衬垫。7样品7. 1 样品的采集和保存样品按照HJ
16、fT20、HJ298、DB65fT 3997、DB65fT 3998中规定的要求采集有代表性的固体废物样口样品采集后密闭储存于棕色玻璃瓶中，应尽快分析。若不能及时分析，应在40C以下冷藏避光保存，保存期为7d。7. 2 样品的制备称取2.5g (精确到0.01g)混合均匀的样品，加入适量分析纯级无水硫酸纳，研磨均化至流沙状，转移至250mL具塞锥形瓶中。注:如固体废物样品中石油类含量大于10.0mg/g，应减少样品的取样量至1.0g (精确到0.01g)。7. 3 干物质含量的测定称取样品的同时，另取一份样品，按照HJ613测定固体废物样品干物质含量。7.4 试样的制备7.4.1 提取3 DB
17、 65/丁4372-2021在装有试样的250mL具塞锥形瓶中，加入50.0mL四氯乙烯，密封，置于水平振荡器上，以每分钟200次的频次振荡提取30mino静置10min后，用带有玻璃纤维滤膜的直径为60mm玻璃漏斗将提取液过滤至100mL比色管中。再用40.0mL四氯乙烯重复提取一次，将提取液和样品全部转移过滤。最后用10.0mL囚氯乙烯洗涤250mL具塞锥形瓶、玻璃纤维滤膜、玻璃漏斗以及固体废物试样，合并提取液，混匀，待净化。注250mL具塞锥形瓶震荡提取过程中应适时开盖放气。7.4.2 净化将提取液全部转移至硅酸续吸附柱，弃去前5mL流出液，保留剩余流出液，待测。7.5 空白试样的制备称
18、取2.5g (精确至UO.Olg) 5500C下灼烧4h的石英砂代替固体废物试样，按与试样制备相同的步骤进行空白试样的制备。8 分析步骤8. 1 校准分别移取2.00mL浓度为1000mg/L正十六烧标准使用液、2.00mL浓度为1000mg/L异辛烧标准使用液和10.00mL浓度为1000mg/L苯标准使用液于3个100mL容量瓶中，用四氯乙烯定容至标线，摇匀。正十六炕、异辛;烧和苯标准溶液的浓度分别为20.0mg/L、20.0mg/L和100mg/L。以40mm石英比色皿加入囚氯乙烯为参比，分别测量正十六皖、异辛炕和苯标准溶液在2930cm-1、2960 cm-1、3030cm-1处的吸光
19、度A2930、A2960和A3030。将正十六皖、异辛炕和苯标准溶液在上述波数处的吸光度按照公式(1)联立方程式，经求解后分别得到相应的校正系数X，Y, Z和F。4 俨X 川Az川Y 叫AZ9切AZ960却肌肌96附6川O式中:pJ一石油类标准溶液浓度，单位为毫克/升(mg/L)A2930、A2960、A3030一各对应波数下测得的吸光度，单位为无量纲:X一与CH2基因中C-H键吸光度相对应的系数，单位为毫克/升/吸光度(mg/L/吸光度)Y一与CH3基团中C-H键吸光度相对应的系数，单位为毫克/升/吸光度(mg/L/吸光度)Z一与芳香环中C-H键吸光度相对应的系数，单位为毫克/升/吸光度(m
20、g/L/吸光度)F一脂肪经对芳香;怪影响的校正因子，即正十六炕在2930cm-1与3030cm-1处的吸光度之比，单位为无量纲。对于正十六炕和异辛烧，由于其芳香短含量为零，即A3030一半=0则有:F=但出旦2.A3030(H) p(H) = x. AZ930(H) + y, AZ960(H).,.,. (3) p(I) = x, AZ930(I) + Y Az96o(I) 由公式(幻可得F值，由公式。和(4)可得X和Y值。对于苯，则有:仰)= x, AZ930(B) + Y AZ960(B) + z, (A3以B)-呼叫(5) 由公式(5)可得Z值。式中:(万J一正十六炕标准溶液的浓度，单位
21、为毫克/升(mglL);pJ一异辛烧标准溶液的浓度，单位为毫克/升(mg/L);p (B)一苯标准溶液的浓度，单位为毫克/升(mgIL);DB 65/T 4372-2021 A293。但A2960(HA3030 (H)一各对应波数下测得正十六炕标准溶液的吸光度，单位为无量纲;A2930A2960A3030J一各对应波数下测得异辛烧标准溶液的吸光度，单位为无量纲;A2930 (B)、A2960(万人A3030(B)一各对应波数下测得苯标准溶液的吸光度，单位为无量纲。注:红外测油仪或红外分光光度计出广时如果设定了校正系数，可直接按1 1.3进行校正系数的检验。8.2 试样的测定将经过马弗炉5500
22、C下灼烧4h的硅酸镇柱净化后的剩余流出液转移至40mm石英比色血中，以四氯乙烯做参比，在波数在2930cm-1、2960cm飞3030cm-1处测量其吸光度A2930、A2960和A3030。按照公式( 1 )计算石油类浓度。8.3 空白试样的测定空白试样按照8.2中规定的要求进行测定。9 结果计算与表示9. 1 结果计算固体废物中石油类的含量W(mg/g) ，按照公式(6)进行计算:w=_PzXV.HH-UNMU-. mWdmlOOO 式中:W一固体废物中石油类的含量，单位为毫克/克(mg/g); P2一试样中石油类浓度，单位为毫克/升(mg/L); Y一提取液体积，单位为毫升(mL)m一固
23、体废物样品质量，单位为克(g); Wdm一固体废物干物质含量，单位为%。固体废物中含油率W1(%) ，按照公式(7)进行计算:D_V吁n6w1=毕节:-=-x 100.的口lWdm式中:Wj一固体废物中含油率，单位为%;2一试样中石油类浓度，单位为毫克/升(mgIL); y一提取液体积，单位为毫升(mL)m一团体废物样品质量，单位为克(g); 酌m一固体废物干物质含量，单位为%。9. 2 结果表示5 DB 65/T 4372-2021 测定结果小数点后位数的保留与方法检出限一致，最多保留3位有效数字。10 精密度和准确度10. 1 精密度六家实验室分别对石油类含量约为0.80mg/g、1.30
24、mg/g、4.00mg/g)fO 13.0 mg/g的4个含量水平的统一固体废物样品进行测定，实验室内相对标准偏差分别为2.8%-9.2%、0.9%-9.1%、2.2%-4.2%和1.3%r-.-6.0%;实验室间相对标准偏差分别为3.8%、2.7%、2.5%和5.9%;重复性限r分别为0.l2mg/g、0.19 mg/g、0.38mg/g和1.37mg/g;再现性限R分别为0.14mg/g、0.20mg/g、0.43mg/g和2.44mg/g。10.2 准确度六家实验室分别对石油类含量约为0.80mg/g、1.30mg/g、4.00mg/g和13.0mg/g的4个含量水平的统一固体废物样品进
25、行加标测定，加标回收率范围分别为:96.0%r-.-108%、93.0%-108%、92.0%-106%和83.0%r-.-100%;加标回收率最终值分别为(100士8.6)%、(101土12.6)%、(99.3土9.6)%和(93.6士13.8)%。11 质量保证和质量控制11 . 1 四氯乙烯品质检验四氯乙烯须避光保存。使用前须进行四氯乙烯品展检验和判定，确认符合要求后方可使用。检验方法:以干燥40mm空石英比色皿为参比，在波数2930cm-1、2960cm-1)f日3030cm-1处吸光度应分别不超过0.34、0.07矛00。11.2 空白实验每20个试样或每批次小于20个试样时至少做两
26、个实验室空白试验，空白试验结果应低于方法检出限。11. 3 校正系数检验每批样品均应进行校正系数的检验，使用时根据所需浓度，取适量浓度为1000mg/L石油类标准使用液，以四氯乙烯为溶剂配制适当浓度的石油类标准溶液，与试样测定相同的步骤进行测定，按照公式(1)计算石油类标准溶液的浓度。如果测定值与标准值的相对误差在土10%以内，则校正系数可采用，否则重新测定校正系数并检验，直至符合条件为止。也可使用有证标准物质/样品进行检验。11.4 平行样每20个试样或每批次小于20个试样时应测定一个平行样品，平行样的相对偏差应运30%。11.5 基体加标每20个试样或每批次小于20个试样时应测定一个基体加标样品，加标回收率应控制在70%r-.-120% 之间。12 废弃物的处理6 DB 65/T 4372-2021 实验过程中产生的所有废液应分类收集，并做好相应标识，委托有资质的单位进行处理。13 注意事项13. 1 同一批样品测定所使用的囚氯乙烯应来自同一瓶，如样品数量多，可将多瓶囚氯乙烯混合均匀后使用。13.2 样品制备间应清洁、无污染，样品制备过程中应远离有机试剂及有机气体，使用的所有工具应进行彻底清洗，防止交叉污染。7
