1、ICS 13.100 C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.15 2017 代替 GBZ/T 160.10 2004 工作场所空气有毒物质测定 第 15 部分：铅及其化合物 Determination of toxic substances in workplace air Part 15: Lead and its compounds 2017 - 11 - 09 发布 2018 - 05 - 01 实施 GBZ/T 300.15 2017 I 前 言 本部分为 GBZ/T 300的第 15部分。 本部分按照 GB/T 1.1 2009给出的规则起草。 本部分代替 G
2、BZ/T 160.10 2004工作场所空气有毒物质测定 铅及其化合物。 本部分与 GBZ/T 160.10 2004相比，主要修改如下： 删除了铅的氢化物 -原子吸收光谱法和 微分电位溶出法； 增加了待测物的基本信息 ； 改进了空气采样和标准系列浓度的表达； 补充了样品空白要求和方法性能指标。 本部分中的主要起草单位和主要起草人： 铅及其化合物的酸消解 -火焰原子吸收光谱法 主要起草单位：安徽省疾病预防控制中心。 主要起草人：陈绯、裴镅。 铅及其化合物的溶剂洗脱 -双硫腙分光光度法 主要起草单位：陕西省疾病预防控制中心。 主要起草人：徐方礼。 四乙基铅的 溶剂解吸 -石墨炉原子吸收光谱法 主
3、要 起草单位： 山东省青岛市 疾病预防控制中心。 主要起草人： 贺宝芝、刘钢柱 。 本 部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T 16009 1995； GB/T 16010 1995； GB/T 16011 1995； GBZ/T 160.10 2004。 GBZ/T 300.15 2017 1 工作场所空气有毒物质测定 第 15 部分：铅及其化合物 1 范围 GBZ/T 300的 本 部分 规定了工作场所空气中铅及其化合物的 酸消解 -火焰原子吸收光谱法 和溶剂洗脱 -双硫腙分光光度法 ， 四乙基铅的 溶剂解吸 -石墨炉原子吸收光谱法 。 本 部分 适用于工作场所空气中铅及其 化合物
4、 （包括 铅尘、铅烟 和四乙基铅等） 浓度的 检测 。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第 4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法 3 铅及其化合物的基本信息 铅及其化合物的基本信息见表 1。 铅及其化合物的基本信息 化学物质 化学文摘号 （ CAS号 ） 元素 符号 相对 原子 质 量 铅 （ Lead） 7439-92-1 Pb 207.2 四乙
5、基铅 （ Tetraethyl lead） 78-00-2 Pb(C2H5)4 323.44 4 铅及其化合物的酸消解 -火焰原子吸收光谱法 4.1 原理 空气中 气溶胶态 铅 及其化合物（包括 铅尘和铅烟 等） 用微孔滤膜采集， 酸 消解后，用乙炔 -空气火焰原子吸收分光光度计 ， 在 283.3 nm波长下测定 吸光度，进行定量 。 4.2 仪器 4.2.1 微孔滤膜 ， 孔径 0.8 m。 4.2.2 大 采样夹 ， 滤料直径 为 37 mm或 40 mm。 GBZ/T 300.15 2017 2 4.2.3 小采样夹 ， 滤料直径 为 25 mm。 4.2.4 空气采样器 ，流量范围为
6、 0 L/min 2 L/min 和 0 L/min 10 L/min。 4.2.5 烧杯 ， 50 mL。 4.2.6 控温电热器 。 4.2.7 具塞刻度试管 ， 5 mL。 4.2.8 容量瓶 ， 50 mL。 4.2.9 原子吸收分光光度计 ，具 乙炔 -空气火焰燃烧器和铅空心阴极灯。 4.3 试剂 4.3.1 实验用水为去离子水，用酸为优级纯。 4.3.2 消解液： 1 体积高氯酸（ 20 1.67 g/mL）与 9 体积硝酸（ 20 1.42 g/mL）混合 。 4.3.3 硝酸溶液 ， 1%(体积分数） 。 4.3.4 标准溶液：用硝酸溶液稀释国家认可的 铅 标准溶液成 100.
7、0 g/mL 标准应用液。 4.4 样品的采集、运输和保存 4.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。 4.4.2 短时间采样：在采样点， 用 装好微孔滤膜的 大 采样夹 ，以 5.0 L/min 流量采集 15 min 空气样品。 4.4.3 长时间采样：在采样点， 用 装好微孔滤膜的 小 采样夹 ，以 1.0 L/min 流量采集 2 h 8 h 空气样品。 4.4.4 采样后， 打开 采样夹 ，取出 微孔 滤膜 ， 接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。 样品在室温下可长期保存。 4.4.5 样品空白：在采样点，打开 装好微孔滤膜的采样夹 ，立即 取
8、出 滤膜 ， 放入清洁的塑料袋或纸袋中， 然后同样品一起运输、保存和测定。 每批次样品不少于 2个样品空白 。 4.5 分析步骤 4.5.1 样品 处理：将 采过样的 微孔滤膜放入烧杯中，加入 5 mL 消解液，盖上表面皿，在 控温 电热器 上200 左右缓缓 消解 至溶液近干为止。 取下，稍冷， 用硝酸溶液 将 残液定量转移入具塞刻度试管中， 并稀释至 5.0 mL， 样品溶液 供测定。若 样品溶液 中铅浓度超过测定范围，用硝酸溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。 4.5.2 标准曲线的制备 ：取 5 支 8 支 50 mL 容量瓶，分别加入 0.0 mL 10.0 mL 铅标准应用液， 用
9、硝酸溶液 定容 ，配成 0.0 g/mL 20.0 g/mL 浓度范围的 铅标准系列。将原子吸收分光光度计调节至最佳测定状态，在 283.3 nm 波长下 ， 用 乙炔 -空气 贫燃气火焰 分别 测定标准系列 各浓度的吸光度。 以 测得的 吸光度对 相应的 铅浓度 (g/mL)绘制标准曲线或计算回归方程， 其相关系数应 0.999。 4.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品 溶液 和样品空白溶液 ， 测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得 样品溶液中 铅 的 浓度 (g/mL)。 4.6 计算 4.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求 将采样体积换算成标准采样体积 。 4.6.
10、2 按式（ 1）计算空气中铅的浓度 ： GBZ/T 300.15 2017 3 005VCC . (1) 式中： C 空气中铅的浓度 ，单位为毫克每立方米（ mg/m3）； 5 样品溶液的体积 ，单位为毫升（ mL）； C0 测得 的 样品溶液中铅的浓度（减去样品空白） ，单位为微克每毫升（ g/mL） ； V0 标准采样体积，单位为升（ L）。 4.6.3 空气中的 时间加权平均接触浓度（ CTWA） 按 GBZ 159 规定计算。 4.7 说明 4.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。 本法的检出限为 0.06 g/mL，定量下限 为 0.2 g/mL，定量 测
11、定范围为 0.2 g/mL 20 g/mL； 以采集 75L 空气样品计 ， 最低检出浓度为 0.004 mg/m3，最低 定量 浓度为 0.013 mg/m3； 平均相对标准偏差为 4.0 ， 平均采样效率 98.5。 4.7.2 微孔滤膜在使用前应测定其空白，若空白高，可用硝酸溶液洗涤 、晾干后使用 。 4.7.3 本法测得的是总铅， 不能分别 检测 铅尘 和 铅烟 及其 他 铅化合物 。 4.7.4 样品也可采用微波消解法。 4.7.5 样品溶液 中含有 100 g/mLSn4 或 Zn2 会产生一定的正干扰；在微酸性溶液中， W6 也有干扰，加入酒石酸可消除。 4.7.6 在检测低浓度
12、铅时，本法也可使用 217.0 nm 进行测定，但要注意共存物的干 扰。 5 铅及其化合物的溶剂洗脱 -双硫腙分光光度法 5.1 原理 空气中 铅烟和铅尘 用微孔滤膜采集，硝酸溶液 洗脱 后，铅离子在 pH 8.5 11.0 溶液中与双硫腙反应生成的双硫腙铅红色络合物，氯仿 萃取后 ， 用分光光度计 在 520 nm 波长下 ，测定萃取 液的吸光度，进行定量。根据分析步骤不同，可分为 混色法和单色法 ： a) 混色法：用双硫腙氯仿溶液 萃取 后，在绿色双硫腙与红色双硫腙铅共存下 测定吸光度，进行定量 ； b) 单色法：在双硫腙氯仿溶液 萃取 后，用洗除液洗去剩余的绿色双硫腙后， 测定 红色双硫
13、腙铅 的吸光度，进行 定量。 5.2 仪器 5.2.1 微孔 滤膜，孔径 0.8 m。 5.2.2 大 采样夹 ， 滤料直径 为 37 mm或 40 mm。 5.2.3 小采样夹 ， 滤料直径 为 25 mm。 5.2.4 空气采样器 ，流量范围 0 L/min 2 L/min 和 0 L/min 10 L/min。 5.2.5 烧杯 ， 50 mL。 5.2.6 控温电热器 。 5.2.7 具塞比色管 ， 25 mL。 GBZ/T 300.15 2017 4 5.2.8 分光光度计 ，具 1 cm 比色皿 。 5.3 试剂 5.3.1 实验用水为去离子水，试剂和酸 为 优级纯。 5.3.2
14、硝酸溶液 A， 3%(体积分数） 。 5.3.3 硝酸溶液 B， 1%(体积分数） 。 5.3.4 双硫腙氯仿溶液：用氯仿溶解双硫腙，配成于 500 nm 波长下测量透光度为 60的溶液，溶液应为翠绿色。储存在棕色瓶中 ，置于冰箱内保存。 5.3.5 酚红溶液， 0.4 g/L： 0.04 g 酚红放在小乳钵中，加少量水研磨溶解后，转移入 100 mL 容量瓶中，加水至刻度。 5.3.6 柠檬酸铵溶液， 500 g/L。 5.3.7 盐酸羟胺溶液 ， 200 g/L。 5.3.8 氰化钾溶液 ， 100 g/L。 5.3.9 洗除液： 1 mL 氰化钾溶液和 3 mL 氨水混合后，用水稀释至
15、100 mL。 5.3.10 标准溶液：用硝酸溶液 B 稀释国家认可的 铅 标准溶液成 10.0 g/mL 铅 标准应用液。 5.4 样品的采集、运输和保存 5.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。 5.4.2 短时间采样：在采样点， 用 装好微孔滤膜的 大 采样夹 ，以 5.0 L/min 流量采集 15 min 空气样品。 5.4.3 长时间采样：在采样点， 用 装好微孔滤膜的 小 采样夹 ，以 1.0 L/min 流量采集 2 h 8 h 空气样品。 5.4.4 采样后， 打开 采样夹 ，取出 微孔 滤膜 ， 接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。
16、 样品 在 室温下可长期保存。 5.4.5 样品空白：在采样点，打开 装好微孔滤膜的采样夹 ，立即 取出 滤膜 ， 放入清洁的塑料袋或纸袋中， 然后同样品一起运输、保存和测定。 每批次样品不少于 2个样品空白 。 5.5 分析步骤 5.5.1 样品处理：将 采过样的 微孔滤膜 放入烧杯中，加入 20 mL 硝酸溶液 A，在 控温 电热器 上 缓缓煮沸约 30 min。用硝酸溶液 A 将溶液定量转移入具塞比色管中 ， 滤膜留在烧杯内。待溶液冷却后，再稀释至 25.0 mL。摇匀后，取 10.0 mL 样品溶液于另一具塞比色管中，供测定。 5.5.2 标准曲线的制备 ：取 5 支 8 支 具塞比色
17、管，分别加入 0.0 mL 0.80 mL 铅标准应用液，各加硝酸溶液 A 至 10.0 mL，配成 0.0 g/mL 0.80 g/mL 浓度范围的 铅标准系列。 5.5.2.1 混色法：向各标准管中加入 0.5 mL 柠檬酸铵溶 液、 2 滴盐酸羟胺溶液和 1 滴酚红溶液，摇匀；用氨水调溶液呈红色，再多加 2 滴 3 滴，使溶液 pH 为 9 10；加入 0.5 mL 氰化钾溶液，摇匀；准确加入 5.0 mL 双硫腙氯仿溶液，塞紧具塞比色管，振摇 100 次；放置 10 min，弃去水层，取氯仿层， 用分光光度计 于 520 nm 波长下 ，分别 测量 标准系列各浓度的 吸光度 。 以 测
18、得的 吸光度对 相应的 铅 浓度（ g/mL）绘制标准曲线或计算回归方程， 其相关系数应 0.999。 5.5.2.2 单色法：向混色法所得的氯仿层中加入 15 mL 洗除液，塞紧具塞比色管，振摇 50 次；放置10 min，弃去水层， 必要时可再洗 1 次 。 取氯仿层， 用分光光度计 于 520 nm 波长下 ，分别 测量 标准系GBZ/T 300.15 2017 5 列各浓度的 吸光度 。 以 测定的 吸光度对 相应的 铅 浓度 （ g/mL）绘制标准曲线或计算回归方程， 其相关系数应 0.999。 5.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品 溶液 和样品空白 溶液 。测得的
19、吸光度值由标准曲线或回归方程得 样品溶液中 铅 的浓度 (g/mL)。 若浓度超过测定范围，用氯仿稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。 5.6 计算 5.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求 将采样体积换算成标准采样体积。 5.6.2 按式（ 2）计算空气中铅的浓度： 0025VCC . (2) 式中： C 空气中铅的浓度，单位为毫克每立方米（ mg/m3）； 25 样品样品溶液的体积，单位为毫升（ mL）； C0 测得的样品溶液中铅的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（ g/mL） ； V0 标准采样体积，单位为升（ L）。 5.6.3 空气中的 时间加权平均接触浓度（ CTWA） 按
20、GBZ 159 规定计算。 5.7 说明 5.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。 本法的 定量下限 为 0.05 g/mL，定量 测定范围为 0.05 g/mL 0.80 g/mL； 以采集 75 L 空气样品计 ，最低 定量 浓度为 0.02 mg/m3； 相对标准偏差为0.9 6.7 ， 平均采样效率 98.5。 5.7.2 本法 测得的是可溶于硝酸溶液（ 5.3.2）的铅尘和铅烟， 不能分别 检测 铅尘 和 铅烟 及其 它 铅化物 。 5.7.3 本法最适宜的 pH 为 8.5 11.0，必须调节溶液 pH 在此范围内。否则影响测定结果的准确性。 5.7.4
21、 本法所用的试剂空白应低，否则必须提纯。特别是双硫腙，易被氧化。 5.7.5 在本法的 pH 条件下，加入氰化钾后，除 Bi、 Sn、 Tl 外，大多数金属离子不干扰测定 。 在 pH 23 时，用双硫腙溶液预提取，可消除 Bi 和 Sn 的干扰 。 用强碱性溶液对双硫 腙溶液进行反提取，可使 Pb进入水层而与 Tl 分离。 5.7.6 本法使用氰化钾等有毒化学物质，操作应遵循有关规定，并注意个体防护。 5.7.7 双硫腙提纯 方法 ：称取 0.1 g 双硫腙，溶于 50 mL 氯仿中，置于 250 mL 分液漏斗中，每次用30 mL 1+100 氨水溶液 萃取 2 次 3 次，合并氨水溶液；
22、经过滤，用盐酸酸化，析出双硫腙；用氯仿 萃取 ，得双硫腙氯仿溶液，储存在棕色瓶中，置于冰箱内保存。使用时用氯仿稀释成所需溶液。 5.7.8 若 柠檬酸铵 含有铅，需按下面操作除铅 ： 50 g 柠檬酸铵溶于适量水中，倒入 250 mL 分液漏斗中，加几滴酚红溶液，用氨 水调节溶液为红色，再多加几滴氨水，使 pH 为 8.5 11.0；用适量双硫腙氯仿溶液 萃取 铅，直至双硫腙氯仿溶液绿色不变为止；再用氯仿 萃取 溶液中残留的双硫腙，直至氯仿层无色为止；水层用水稀释至 100 mL。 6 四乙基铅的 溶剂解吸 -石墨炉原子吸收光谱法 6.1 原理 GBZ/T 300.15 2017 6 空气中
23、的蒸气态 四乙基铅用活性炭采集，酸 解吸 后，用石墨炉原子吸收分光光度计在 283.3 nm波长下测定 吸光度，进行定量 。 6.2 仪器 6.2.1 活性炭管 ， 热解吸型 ， 内装 100 mg 活性炭。 6.2.2 空气采样器，流量 范围为 0 mL/min 500 mL/min。 6.2.3 溶剂解吸瓶， 5 mL。 6.2.4 烧 杯 ， 50 mL。 6.2.5 控温 电热 器 。 6.2.6 原子吸收分光光度计 ，具 石墨炉原子化器 、背景校正 和铅空心阴极灯。仪器操作参考条件 ： a) 干 燥： 80 120 ， 20 s，保持 20 s； b) 灰化： 400 ，保持 30
24、s； c) 原子化： 2100 ， 1 s，停气； d) 净化： 2300 ， 3 s。 6.3 试剂 6.3.1 实验用水为去离子水，用酸为优级纯。 6.3.2 硝酸溶液 ， 1%（体积分数） 。 6.3.3 标准溶液：用硝酸溶液稀释国家认可的 铅 标准溶液成 0.10 g/mL 铅 标准应用液。 6.4 样品的采集、运输和保存 6.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。 6.4.2 短时间采样：在采样点， 用 活性炭管以 300 mL/min 流量采集 15 min 空气样品。 6.4.3 长时间采样：在采样点， 用 活性炭管以 50 mL/min 流量采集 2 h 8 h 空气样品
25、。 6.4.4 采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁的容器内运输和保存， 样品 应尽快测定。 6.4.5 样品空白：在采样点，打开 活性炭管 两端，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2个样品空白 。 6.5 分析步骤 6.5.1 样品处理：将 采过样的 活性炭 迅速 放入 装有 2.0 mL 硝酸溶液 的 溶剂解吸瓶中，置超声水浴中解吸 30 min， 样品溶液 供测定。 6.5.2 标准曲线的制备 ：取 5 支 8 支 1 mL 容量瓶 ，分别加入 0.0 mL 1.0 mL 铅标准 应用 液， 用 硝酸溶液 定容 ，配成 0.0 g/mL 0.10 g/mL 浓
26、度范围的 铅浓度标准系列。 参照仪器操作条件， 将原子吸收分光光度计调节至最佳操作条件，进样 20.0 L，在 283.3 nm 波长下， 分别 测定标准系列 各浓度的 吸光度 。 以 测得的 吸光度对 相应的 铅浓度 (g/mL)绘制标准曲线或计算回归方程 ，其相关系数 应0.99。 6.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品 溶液 和样品空白 溶液， 测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得 样品溶液中 铅 的 浓度 (g/mL)。 若 样品溶液 中 铅 浓度超过测定范围，用硝酸溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。 6.6 计算 GBZ/T 300.15 2017 7 6.6.1
27、按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积 。 6.6.2 按式（ 3）计算空气中四乙基铅 （按 Pb 计） 的浓度： 002VCC . (3) 式中： C 空气中四乙基铅的浓度 （按 Pb计） ， 单位为毫克每立方米（ mg/m3）； 2 样品 溶液 的体积， 单位为毫升 （ mL） ； C0 测得 的 样品 溶液 中铅的浓度 （减去样品空白） ， 单位为微克每毫升（ g/mL） ； V0 标准采样体积， 升（ L） 。 6.6.3 空气中的 时间加权平均接触浓度（ CTWA） 按 GBZ 159 规定计算。 6.7 说明 6.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方
28、法和要求进行研制。 本法的检出限为 0.004 g/mL，定量下限 为 0.013 g/mL，定量 测定范围为 0.013 g/mL 0.10 g/mL； 以采集 4.5 L 空气样品计 ， 最低检出浓度为 0.002 mg/m3， 最低 定量 浓度 为 0.006 mg/m3； 平均相对标准偏差为 8.2 ， 穿透容量 （ 100 mg 活性炭 ） 为 0.063 mg（对汽油中的四乙基铅） ， 采样效率为 97.1 100 ， 平均回收率为 96.4。 6.7.2 在采样前，应测定每批活性炭管的空白值和解吸效率。若空白值 较高， 影响测定，这批活性炭管就不能使用。 样品溶液中活性炭悬浮颗粒较多 时 ，可离心后取上清液测定。 6.7.3 若工作场所空气中共存气溶胶态铅化合物，宜在活性炭管前串联一 支 装有滤料的采样夹，以除去。若空气中四乙基铅浓度较高时，宜串联两支活性炭管采样。
