1、第8章 配位化合物与配位平衡一、选择题8-1 下列配合物的命名不正确的是： （ ） (A) (B) (C) (D) 答案： B8-2 下列离子都可以作为配合物的中心原子，但生成的配合物稳定性最差的是： （ ） (A) (B) (C) (D) 答案： D8-3 的名称是： （ ） (A) 三氯化一水二吡合铬（III） (B) 一水合三氯化二吡合铬（III） (C) 三氯一水二吡合铬（III） (D) 一水二吡三氯合铬（III）答案： C8-4 下列哪种物质是顺磁性的： （ ） (A) (B) (C) (D) 答案： B8-5 用溶液处理再结晶，可以取代化合物中的，但的含量不变，用过量处理该化合物
2、，有氯含量的氯以沉淀析出，这种化合物应该是： （ ） (A) (B) (C) (D) 答案： A8-6 羰基合物的磁矩为零，它的空间构型为： （ ） (A) 三角双锥形 (B) 四方形 (C) 三角锥形 (D) 四方锥形答案： A8-7 配离子的磁矩为： （ ） (A) 3.88 (B) 2.83 (C) 5.0 (D) 0答案： D8-8 配离子的稳定性与其配位键类型有关，根据价键理论，可以判断下列配合物稳定性的大小，指出正确的是： （ ） (A) (B) (C) (D) 答案： B8-9 化合物的磁矩为，而的磁矩为，对于这种差别可以用下列哪一项所叙述的理由来解释： （ ） (A) 铁在这两
3、种化合物中有不同的氧化数 (B) 氰离子比氟离子引起更多的轨道分裂 (C) 氟比碳、氮具有更大的电负性 (D) 氰离子是弱的电子授体答案： B8-10 某金属中心离子形成配离子时，由于配体的不同，其电子分布可以有1个未成对电子，也可以有5个未成对电子，此中心离子是： （ ） (A) (B) (C) (D) 答案： C8-11 根据晶体场理论，高自旋配合物的理论判据是： （ ） (A) 分裂能 成对能 (B) 电离能 成对能 (C) 分裂能 成键能 (D) 分裂能 成对能答案： D8-12 某金属离子在八面体弱场中的磁矩为4.9 B.M.，而它在八面体强场中的磁矩为零，该中心金属离子可能是： （
4、 ） (A) (B) (C) (D) 答案： D二、计算题和问答题8-13 用晶体场理论判断配离子，（，Co(III) 的电子成对能）是高自旋还是低自旋，并计算配合物的磁矩以及晶体场稳定化能（CFSE）。解： ：由于是弱场配体，配合物的较小，使得（14000）P（17600）， 故配合物是高自旋的。 ：由于CN-是强场配体，配合物的较大，使得（=33000）P（=17600），故配合物是低自旋的。 ：离子虽然电荷较高，其电子组态又有利于低自旋态，但是由于离子是弱场配体，配合物的较小，使得（=13000）P（=21000），故配合物是低自旋的。 8-14 市售的用作于干燥剂的蓝色硅胶，常掺有带有
5、蓝色的离子同键合的配合物，用久后变为粉红色则无效。（1）写出蓝色配离子的化学式；（2）写出粉红色配离子的化学式；（3） Co(II)离子的d电子数为多少？如何排布？ 写出粉红色和蓝色配离子与水的有关反应式，并配平。解： （1）蓝色物质为： （2）粉红色配离子为： （3）Co(II)的d电子数为7 ，排布如下： 红蓝物质相互转化的方程式如下： （粉红色） （蓝色）8-15 无水和氨作用能形成两种化合物，组成相当于及。加入溶液能从第一种配合物的水溶液中将几乎所有的氯全部沉淀为，而从第二种配合物的水溶液中仅能沉淀出相当于组成中含氯量2/3的。加入并加热时两种溶液都无氨味产生。试从配合物的形式推算出它
6、们的内界和外界，并指出配离子的电荷数、中心离子的价数和配合物的名称。解： 第一种配合物为。 3内界 外界 加入而无，表明所有在配合物的内界，且配离子很稳定。 第二种配合物为 + 内界 外界 加入无，结论同上。8-16 试解释以下事实： （1）氰化物对人体有强毒性； （2）中并不存在配离子； （3）晶体中含有四面体构型配离子无限长结构； （4）离子不稳定，易被氧化成； （5）晶体中离子配位了四个水分子。解： （1）是强Lewis碱，其C原子极易给出电子，因此进入人体后，易与体内组织的金属配合物发生配体取代反应。例如，取代血红素运载的：由于生成的氰配合物很稳定，使人迅速中毒。（2）因为配合物内界只
7、是，可视为。（3）每个均作处理，相邻两四面体通过桥联，位于空隙中，与以静电力结合。（4） 处于轨道的电子因能量高，易失去，被氧化为。 （5）为平面正方形，另一分子和位于外界，即晶体中，以静电力与结合，第5个分子以氢键与结合。8-17 已知配离子是反磁性的。（1）请根据价键理论讨论的形成过程。（2）请根据晶体场理论解释的中心离子电子排布方式。（3）当被还原成时，试用晶体场理论讨论的中心离子电子排布式及配离子的磁性。参考及的数值，你认为哪种形式较为合理？解： （1）内轨配合物，稳定，逆磁，正八面明构型。 （2）强场，中的作低自旋排列，很大，所以很稳定。 （3）用讨论的中心离子电子排布、磁性和稳定性
8、：两种可能弱场高自旋排列 强场低自旋排列预言磁矩实测磁矩语言稳定性实测稳定常数 3.87 8 小 3.9 1.73 18 大 所以从实测磁矩和可知，作高自旋排列较合理。8-18 试验测定是顺磁性物质，为抗磁性物质，试用晶体场理论判别它们的分裂能与成对能的相对大小，并指出它们的几何构型。解： ：，正四面体几何构型。 电子排布，顺磁性。：，平面正方体几何构型。电子排布，抗磁性。8-19 已知的电子成对能为，由或的八面体场形成配合物的分裂能分别经实验测出是：，由此判断： （1）及的相对稳定性大小。 （2）及的自旋状态及磁矩。 （3）计算它们的晶体场稳定化能（不考虑电子之间的相互作用）。解： 配离子
9、与比较 电子排布 稳定性 0 20自旋态高自旋（） 低自旋（）5.9 1.738-20 电镀废液中含有，对环境造成污染，如何处理废液并回收其中的？解： 以络合： 或以臭氧氧化： 8-21 已知水溶液为绿色，你预测是什么颜色？为什么？解： 场强：；即分裂能：。 发生跃迁需吸收光的波长。 显示互补光波长。 绿色 蓝绿色8-22 已知1.82V，所以很难被氧化成。但是，若在氨液中，却很容易被空气氧化。试说明其原因。解： 判断物质能否被氧化，可从电极电位来分析，当条件改变时，电极电位也发生改变。由于在氨液中，和都能生成氨配离子，其稳定常数分别是 由于处于同一体系中，为唯一值。标准态时，则 形成配离子后
10、，电对的电极电位将发生变化。即 1.82（1.78） 0。04（V）由于在氨液中，电对的电极电位降低很多，且低于0.40V，故Co(II)能被空气中氧所氧化。即 8-23 化合物，和都为已知的，但却不存在，试加以解释。解： 因为半径较小，在Si(IV)和Sn(IV)周围均可容纳下6个，因而，存在；半径较大，同时Sn(IV)半径也较大，使得Sn(IV)周围也可容纳得下6个，因而Si(IV)周围不能容纳6个，而只能容纳4个，因而不存在。8-24 化合物，和都为已知的，但却不存在，试加以解释。 解： 因为半径较小，在Si(IV)和Sn(IV)周围均可容纳下6个，因而，存在；半径较大，同时Sn(IV)半径也较大，使得Sn(IV)周围也可容纳得下6个，因而Si(IV)周围不能容纳6个，而只能容纳4个，因而不存在。
