1、无机化学复习无机化学复习1/4610/6/1十一氧化还原反应十一氧化还原反应（一）氧化态（数）概念（一）氧化态（数）概念氧化数本质：氧化数本质：在单质中，元素氧化数为在单质中，元素氧化数为0；在离子化合；在离子化合物中，即正、负离子所带电荷数；在极物中，即正、负离子所带电荷数；在极性化合物中，即元素一个原子提供参加性化合物中，即元素一个原子提供参加共价键电子数，其中电负性小共价键电子数，其中电负性小,共用电子共用电子对离得较远元素为正氧化数，电负性大、对离得较远元素为正氧化数，电负性大、共用电子以离得较近元素为负氧化数。共用电子以离得较近元素为负氧化数。2/4610/6/2（二）氧化还原反应概
2、念和方程式配平（二）氧化还原反应概念和方程式配平1氧化还原反应氧化还原反应凡有电子得失或共用电子对凡有电子得失或共用电子对偏移发生反应。偏移发生反应。氧化氧化失去电子或共用电子对偏离改变，对应物失去电子或共用电子对偏离改变，对应物质称为质称为“还原剂还原剂”;还原还原得到电子或共用电子对靠近改变，对应物得到电子或共用电子对靠近改变，对应物质称为质称为“氧化剂氧化剂”。氧化氧化过程：过程：元素氧化数元素氧化数;还原还原过程：过程：元素氧化数元素氧化数。凡若干元素凡若干元素氧化数发生改变氧化数发生改变过程，就是过程，就是氧化还原氧化还原反应反应。3/4610/6/32氧化还原方程式配平（氧化还原方
3、程式配平（重点重点）（1）氧化数法氧化数法；（2）离子离子-电子法电子法。（三）原电池电动势与电极电位（三）原电池电动势与电极电位(重点重点)1原电池、电解池与电化学原电池、电解池与电化学2电极电位产生电极电位产生“双电层模型双电层模型”3电极电位电极电位物理意义物理意义：表示水溶液中氧化型物质氧化型物质氧化性氧化性 表示水溶液中还原型物质还原型物质还原性还原性 4/4610/6/44标准电极电位应用标准电极电位应用（1）判断判断水溶液中氧化剂氧化性氧化剂氧化性和和还原剂还原剂还原性相对强弱还原性相对强弱，以及相关氧化还原反氧化还原反应自发方向应自发方向：强氧化剂强氧化剂1+强还原剂强还原剂2
4、弱还原剂弱还原剂1+弱氧化剂弱氧化剂2任意态任意态 rG=W=-nFE(等温等温,等压等压,只作电功只作电功)标态标态 rG =W =-nFE (等温等温,等压等压,只作电功只作电功)5/4610/6/5反应反应自发性自发性判据判据正反应自发正反应自发:任意态任意态:rG 0标态：标态：rG 0 rG 0或或 rG 0或或E 0电动势判据电动势判据。rG =-nFE =-RT lnK 设设n=1，rG =-40kJ.mol-1E=0.41VK=1 1076/4610/6/6(2)合理选择氧化剂或还原剂合理选择氧化剂或还原剂(3)计算反应平衡常数计算反应平衡常数:rG =-nFE=-RT lnK
5、(等温等温,等压等压,只作电功只作电功)lgK =nFE /(2.303RT)E =(2.303RT lgK )/nF E =+-把把给出给出反应设计为反应设计为一个一个原电池原电池；给出给出电池符号电池符号，要能够，要能够写出半反应写出半反应(电极反电极反应应)和放电总反应方程式和放电总反应方程式。7/4610/6/7（四）影响电极电位原因（四）影响电极电位原因Nernst方程方程(重点重点)1.原电池原电池：=-2.303RT/n F lgQ =-0.059/n lgQ （T=298K）2.电极反应电极反应：m(ox)+ne=q(red)=+2.303RT/nF lg(ox)m/(red)
6、q =+0.059/nlg(ox)m/(red)q（T=298K）8/4610/6/8（五）多重平衡计算（五）多重平衡计算(重点重点)氧化氧化-还原平衡与电离平衡共存；还原平衡与电离平衡共存；氧化氧化-还原平衡与沉还原平衡与沉-溶平衡共存；溶平衡共存；氧化氧化-还原平衡与配位平衡共存；还原平衡与配位平衡共存；3个或更多个平衡共存。个或更多个平衡共存。9/4610/6/9练习练习1：求求 Fe(CN)6)3-/Fe(CN)6)4-（衍生电位）（衍生电位）已知已知:(Fe3+/Fe2+)=0.77V（母体电位）（母体电位）,K稳稳,Fe(CN)6)3-=1.0 1042,K稳稳,Fe(CN)6)4
7、-=1.0 1035.解：解：Fe(CN)6)3-/Fe(CN)6)4-对应对应电极反应电极反应为:Fe(CN)6)3-+e=Fe(CN)6)4-标态标态标态标态(Fe3+)和和(Fe2+)不在标态不在标态,由由配位平衡配位平衡决定：决定：Fe2+6CN-=Fe(CN)64-K稳稳Fe(CN)6)4-=Fe(CN)6)4-/Fe2+CN-6 Fe2+=Fe(CN)6)4-/K稳稳Fe(CN)6)4-CN-6Fe3+6CN-=Fe(CN)63-K稳稳Fe(CN)6)3-=Fe(CN)6)3-/Fe3+CN-6 Fe3+=Fe(CN)6)3-/K 稳稳Fe(CN)6)3-CN-610/4610/6
8、/10 Fe(CN)6)3-/Fe(CN)6)4-=(Fe3+/Fe2+)=(Fe3+/Fe2+)+0.059lg(Fe3+)/(Fe2+)=(Fe3+/Fe2+)+0.059lgFe(CN)6)3-/K稳稳Fe(CN)6)3-CN-6-0.059lgFe(CN)6)4-/K稳稳Fe(CN)6)4-CN-6=(Fe3+/Fe2+)+0.059lgK稳稳Fe(CN)6)4-/K稳稳Fe(CN)6)3-=0.77+0.059lg(1.0 1035/1.0 1042)=0.77+(-0.413)=0.357V可见可见:Fe(CN)6)3-和和Fe(CN)6)4-配合物生成使配合物生成使(Fe3+/F
9、e2+),因因为(Fe3+)减小减小比比(Fe2+)更多更多。11/4610/6/11123n、n1、n2、n3分别为各电对中氧化型分别为各电对中氧化型与还原型氧化数之差与还原型氧化数之差 ABCDn1n2n3nn=n1+n2+n3 计算电对标准电极电势12/4610/6/12n1、掌握基本概念n2、掌握氧化还原反应方程式配平n3、掌握原电池和电极电势n4、掌握原电池和化学反应吉布斯自由能关系、影响电极电势原因和电极电势应用n习题：1、2、5、8、11、1713/4610/6/13第第1212章章 卤卤 素素 小小 结结1、掌握掌握卤素素元素基本性元素基本性质及及氟特殊性氟特殊性；2、掌握掌握
10、卤素素单质制制备及其反及其反应方程式；方程式；3、了解了解卤素素单质及其主要化合物及其主要化合物氧化氧化-还原性原性质：（1）卤素素单质氧化性及氧化性及卤离子离子还原性原性规律；律；（2）卤素素歧化与逆歧化反歧化与逆歧化反应及其及其发生条件；生条件；（3）卤素素含氧酸含氧酸盐氧化性氧化性规律律及其理及其理论解解释；（4）氢卤酸及含酸及含盐酸酸酸性酸性及非金属性；及非金属性；元素无机化学元素无机化学14/4610/6/14第第12章章卤卤素素小小结（续）结（续）4、掌握掌握卤素含氧酸结构、酸性改变规律；卤素含氧酸结构、酸性改变规律；5、掌握掌握VSEPR法分析卤素主要化合物分子法分析卤素主要化合
11、物分子（离子）几何（离子）几何构型；构型；6、了解了解卤化物水解反应及其机理；卤化物水解反应及其机理；7、了解了解拟卤素基本性质。拟卤素基本性质。习题：习题：4、5、6、8、9、11、1815/4610/6/15 一、氧一、氧掌握分子结构（掌握分子结构（MO法）和氧化性、配位性质。法）和氧化性、配位性质。二、臭氧二、臭氧掌握分子结构（掌握分子结构（2+134）和强氧化性（无还原性）。）和强氧化性（无还原性）。三、过氧化氢三、过氧化氢掌握分子结构和氧化掌握分子结构和氧化-还原性。还原性。四、硫化物四、硫化物五、硫含氧酸及其盐五、硫含氧酸及其盐掌握分类、组成、命名、分子结构特点和特征化性。掌握分类
12、、组成、命名、分子结构特点和特征化性。第第13章章氧氧族族小小结结16/4610/6/161.氧族元素通性氧族元素通性2.氧、臭氧、过氧化氢分子结构及其性质氧、臭氧、过氧化氢分子结构及其性质3.硫成键特征、制备、性质及用途硫成键特征、制备、性质及用途4.硫化氢和多硫化氢性质、金属硫化硫化氢和多硫化氢性质、金属硫化5.物溶解性物溶解性6.6.硫酸分子结构、硫酸及其盐性质硫酸分子结构、硫酸及其盐性质7.亚硫酸及其盐、硫代硫酸盐、过二硫酸盐、亚硫酸及其盐、硫代硫酸盐、过二硫酸盐、焦硫酸盐性质焦硫酸盐性质8.硫卤化物硫卤化物本本本本章章章章主主主主要要要要内内内内容容容容17/4610/6/171、5
13、、10、12、13、16、17本本本本章章章章作作作作业业业业18/4610/6/18第第14章章氮族元素小结氮族元素小结 一、掌握第二周期元素氮特殊性一、掌握第二周期元素氮特殊性二、了解白磷二、了解白磷P41.分分子子结结构构：正正四四方方体体，键键角角60，张张力力大大，易易断断键键白磷化性活泼。白磷化性活泼。2.强还原性强还原性。19/4610/6/19三、掌握氨三、掌握氨NH3分子结构和化学性质分子结构和化学性质1.分子结构：分子结构：2.化性：化性：(1)还原性；还原性；(2)Lewis碱性碱性配位性；配位性；(3)一元质子弱碱：一元质子弱碱：Kb=1.810-5；(4)液氨自偶电离
14、（似液氨自偶电离（似H2O）：）：NH3(l)+NH3(l)NH4+NH2-(5)氨解反应。氨解反应。20/4610/6/20碱性碱性，酸性，酸性，还原性，还原性 NH3H2OHFPH3H2SHClAsH3H2SHBrSbH3H2TeHIBiH3碱碱性性增增强强还还原原性性增增强强酸酸性性增增强强四、掌握四、掌握VA-VIIA氢化物氢化物酸碱性、还原性酸碱性、还原性改变规律改变规律21/4610/6/21五、掌握五、掌握NO(g)和和NO2(g)分子结构和化学性质分子结构和化学性质1.奇电子化合物，顺磁，双聚。奇电子化合物，顺磁，双聚。2.NO还原性为主，与还原性为主，与Fe2+发生发生“棕色
15、环反应棕色环反应”，检检NO3-。3.NO2氧化性为主。氧化性为主。六、了解六、了解HNO2及其盐分子结构和化学性质及其盐分子结构和化学性质1.NO2-、O3、SO2等电子体；等电子体；2.酸介质氧化性显著，碱介质还原性为主；酸介质氧化性显著，碱介质还原性为主；3.M-NO2-或或M-ONO-；4.NO2-、NO2、NO2+键级、键长、键角比较。键级、键长、键角比较。22/4610/6/22 1.分子结构：分子结构：2.HNO3标态氧化性不强，标态氧化性不强，c，氧化性，氧化性，还原产物复杂；，还原产物复杂；3.“王水王水”及溶及溶Au、Pt原理。原理。八、了解八、了解P4O101.分子结构特
16、点；分子结构特点；2.强吸水性。强吸水性。九、掌握磷含氧酸及其盐分子结构和化学性质九、掌握磷含氧酸及其盐分子结构和化学性质1.次磷酸次磷酸H3PO2强还原性（化学镀）；强还原性（化学镀）；2.亚磷酸亚磷酸H3PO3还原性；还原性；3.正磷酸三种盐：正盐、一氢盐和二氢盐正磷酸三种盐：正盐、一氢盐和二氢盐。七、了解七、了解HNO3及其盐分子结构和化学性质及其盐分子结构和化学性质23/4610/6/23十、了解砷、锑、铋含氧酸及其盐十、了解砷、锑、铋含氧酸及其盐1.酸碱性；酸碱性；2.氧化氧化-还原性。还原性。十一、了解十一、了解Bi(V)强氧化性强氧化性,6s2惰性电子对效应。惰性电子对效应。十二
17、、了解卤化物水解十二、了解卤化物水解。24/4610/6/241.1.氮族元素通性氮族元素通性2.2.氮和它化合物、氮成键特征和价键结构、氮氢氮和它化合物、氮成键特征和价键结构、氮氢化物和含氧化物、氨、铵盐、亚硝酸及其盐、化物和含氧化物、氨、铵盐、亚硝酸及其盐、硝酸及其盐硝酸及其盐3.3.磷化氢、磷含氧化合物、磷卤化物、磷酸及其磷化氢、磷含氧化合物、磷卤化物、磷酸及其盐性质盐性质4.4.4.4.砷、锑、铋氧化物及其水合物、盐性质和性砷、锑、铋氧化物及其水合物、盐性质和性质递变规律质递变规律本本章章基基本本要要求求25/4610/6/252 2、3 3、5 5、7 7、1111、1414、171
18、7、2020、2222本本章章习习题题26/4610/6/26第第15章章碳族元素小结碳族元素小结一、熟识一、熟识C与与Si比较；比较；C单质（石墨、金刚石）单质（石墨、金刚石）C.N.max键能/kJmol-1CSi46C-C345.6Si-Si222C-H411Si-H295C-O350Si-O432C-F485Si-F565成键特征Cp-p键特征，易形成多重键。成链，C-C键长。Sip-p键非特征，无Si-Si多重键，但d-p键特征（如Si-O键）。成链，Si-Si链短，但Si-O键长。27/4610/6/27二、二、了解了解CO1.结构：=0.11D,很小。与N2,CN-,NO+等电子
19、体。2.化性(1)强还原性（用于金属冶炼；CO判定）；(2)强配位性（Ni(CO)4，HmFe(II)CO）三、掌握碳酸正盐和酸式盐三、掌握碳酸正盐和酸式盐（二）热稳定性递变。28/4610/6/28四、了解Si、Sn、Pb、B、Al、Ga、In、Zn+OH-(aq)H2五、了解硅酸盐：SiO4四面体为结构单元。六、了解非金属卤化物水解1.机理：(1)亲核（例SiCl4）；(2)亲电（例NCl3）。2.概观：(BF3)CF4*CCl4*NF3NCl3SF4TiCl4BCl3SiF4SiCl4PF3PCl3PCl5SF6*BBr3GeCl4AsF5AsCl3SnCl4SbCl3,SbCl3SnC
20、l2BiCl3*热力学自发，动力学障碍；不水解；()水解特殊水解不完全,可逆29/4610/6/29七、了解锗分族硫化物七、了解锗分族硫化物而GeS、SnS、PbS不溶于NaS，但GeS、SnS溶于Na2Sx(aq)：PbS不与Na2Sx(aq)反应。碱性增强还原性GeS弱BGeS2BSnS弱BSnS2BPbS弱B(无PbS2)(6s2惰性电子对效应)酸性增强30/4610/6/30八、掌握八、掌握Sn(II)还原性还原性九、九、掌握掌握Pb(IV)强氧化性强氧化性5PbO2(s)+2Mn2+4H+=5Pb2+MnO4-+2H2OGe(II)Sn(II)Pb(II)Ge(IV)Sn(IV)Pb
21、(IV)稳定性半径，成键能力；Z*，氧化性稳定性(6s2惰性电子对效应)（重点）31/4610/6/31十、了解十、了解Pb(II)形成配合物和可溶性酸式盐倾向形成配合物和可溶性酸式盐倾向32/4610/6/32n习题：9、13、17、18、19、33/4610/6/33一、一、掌握掌握B成键特征：成键特征：1.共价成键为主；共价成键为主；2.缺电子原子，形成多中心、缺电子键，形成多面体；缺电子原子，形成多中心、缺电子键，形成多面体；例例1、-菱形硼；例菱形硼；例2、B2H6；3.亲亲F、亲、亲O。二、了解硼烷成键五要素，硼烷分子成键情况分析。二、了解硼烷成键五要素，硼烷分子成键情况分析。第第
22、16章章硼族元素小结硼族元素小结34/4610/6/341.H3BO3(1)晶体结构；晶体结构；(2)化性：化性：一元一元Lewis酸；酸；与多醇反应后，酸性与多醇反应后，酸性；和单元醇反应生成可挥发易燃硼酸酯。和单元醇反应生成可挥发易燃硼酸酯。2.硼砂硼砂Na2B4O5(OH)48H2O(1)晶体结构；晶体结构；(2)化性：化性：水解成碱性，一级标准缓冲溶液；水解成碱性，一级标准缓冲溶液；硼砂珠试验硼砂珠试验判定金属离子。判定金属离子。四、掌握卤化硼四、掌握卤化硼BX3：Lewis酸性次序及原因酸性次序及原因三、了解硼酸及其盐：三、了解硼酸及其盐：35/4610/6/351.掌握掌握还原性：
23、还原性：AlGaInTl强强弱弱2.掌握铝单质掌握铝单质(1)强还原性；强还原性；(2)亲亲O；(3)两性（两性（重点重点）：）：Al+H+Al3+H2Al+OH-Al(OH)4-+H23.了解氧化物及其水合物酸碱性改变；了解氧化物及其水合物酸碱性改变；4.了解了解卤化物：卤化物：(1)Al2Cl6结构；结构；(2)无水无水AlCl3制备方法（含制备方法（含“反应耦合反应耦合”等等3种方法）（种方法）（重点重点）五、铝分族五、铝分族36/4610/6/36A01HA A A A A AHe 2LiBeB C N O F Ne 3 Na MgAl Si P S Cl Ar 4KCaGa Ge A
24、s Se Br Kr 5 RbSrIn Sn Sb Te I Xe 6 CsBaTl Pb Bi Po At Rn 7 FrRa周期系中有些元素性质常与它右下方相邻周期系中有些元素性质常与它右下方相邻另一元素类似，这种关系叫对角关系另一元素类似，这种关系叫对角关系对角线规则对角线规则37/4610/6/37本章重点1、硼族元素通性、硼族元素单质及硼氢化物、硼族元素通性、硼族元素单质及硼氢化物2、硼族元素卤化物、含氧化合物、硼族元素卤化物、含氧化合物3、惰性电子对效应、惰性电子对效应4、P区元素对角线关系区元素对角线关系作业：作业：2、5、6、9、10、11、13、1638/4610/6/381
25、.单质性质单质性质2.过氧化物和超氧化物性质过氧化物和超氧化物性质3.氢氧化物性质及其递变规律氢氧化物性质及其递变规律4.盐类性质盐类性质5.K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Ba2+6.判定判定第第17章章 碱金属、碱土金属小结碱金属、碱土金属小结习题：习题：2、7、9、1039/4610/6/39第第18章章 铜、锌分族小结铜、锌分族小结二、二、熟识熟识Cu(I)Cu(II)相互转化：相互转化：1.Cu(I)Cu(II)(1)酸性溶液酸性溶液中，中，Cu+歧化歧化：2Cu+=Cu2+Cu(s)K=1.73106(2)Cu(I)被适当被适当氧化剂氧化氧化剂氧化：例例4Cu(NH3)2+O2+
26、8NH3+2H2O=4Cu(NH3)42+2OH-2.Cu(II)+还原剂还原剂Cu(I)或或/和和沉淀剂沉淀剂Cu(I)难溶化合物难溶化合物或或/和和络合剂络合剂Cu(I)稳定配合物稳定配合物例例12Cu2+(aq)+5I-(aq)2CuI(s)+I3-(aq)例例22CuS(s)+10CN-=2Cu(CN)43-+(CN)2+2S2-例例32Cu2(aq)+10CN-=2Cu(CN)43-+(CN)2一、一、掌握掌握IB、IIB族元素金属性递变规律。族元素金属性递变规律。40/4610/6/401.Hg(II)Hg(I)酸性溶液中，逆歧化酸性溶液中，逆歧化：Hg2+Hg(l)=Hg22+K
27、=1662.Hg(I)Hg(II)Hg(I)+沉淀剂沉淀剂Hg(II)难溶化合物难溶化合物+Hg(l)配位体配位体稳定配合物稳定配合物例例1.Hg2Cl2+NH3H2OH2N-Hg-Cl+Hg(l)+NH4Cl+2H2O检定检定Hg22+(氯化氨基汞氯化氨基汞)白色白色+黑色黑色灰黑色灰黑色例例2.2Hg22+H2S=Hg2S+2H+Hg2SHgS+Hg(l)例例3.Hg2Cl2+2I-=Hg2I2+2Cl-Hg2I2+2I-(过量过量)=HgI42-+Hg(l)合并：合并：Hg2Cl2+4I-=HgI42-+Hg(l)+2Cl-K稳稳=6.81029三、三、熟识熟识Hg(I)Hg(II)相互
28、转化相互转化41/4610/6/412Ag(s)+2HI(aq)=2AgI(s)+H2(g)Ksp(AgI)=8.91017负极：负极：Ag+I-=AgI+e(氧化反应氧化反应)正极：正极：2H+2e=H2(还原反应还原反应)四、四、熟识熟识多重平衡多重平衡及及衍生电位计算衍生电位计算 (H+/H2)=0V,(AgI/Ag)=-0.15V.42/4610/6/42五、五、掌握掌握Cu+、Cu2+、Zn2+与与NH3、CN-、I-以及以及Hg2+与与CN-、I-形成配合物情况。形成配合物情况。六、六、了解了解化合物显现颜色原理：化合物显现颜色原理：d-d 跃迁，荷移跃迁。跃迁，荷移跃迁。可见光：
29、可见光：E1.7-3.1eV，波长，波长400760nm.吸收光能量大，波长短（波数大），显浅色。吸收光能量大，波长短（波数大），显浅色。七、了解七、了解IB与与IA、IIB与与IIA性质比较及原因。性质比较及原因。八、八、掌握掌握单质及主要化合物经典反应。单质及主要化合物经典反应。九、九、了解了解金属冶炼。金属冶炼。习题：习题：1、4、5、6、943/4610/6/43第十九章第十九章 配位化合物配位化合物1.掌握配合物基本概念和配位键本质；掌握配合物基本概念和配位键本质；2.掌握配合物价键理论和结构；掌握配合物价键理论和结构；3.掌握配离子稳定常数意义和应用；掌握配离子稳定常数意义和应用；
30、4.掌握配合物性质特征。掌握配合物性质特征。习题：习题：3、4、6、8、10、12、1444/4610/6/44一、掌握一、掌握d区过渡元素基本性质（氧化态、原子半径、第一电离区过渡元素基本性质（氧化态、原子半径、第一电离能、氧化物水含物酸碱性、形成多酸多碱情况）改变规律。能、氧化物水含物酸碱性、形成多酸多碱情况）改变规律。二、二、掌握掌握Cr、Mn、Ti化合物和化合物和Fe、Co、Ni+2、+3氧化态物种氧化态物种氧化氧化-还原性质。还原性质。三、了解配合物成键过程；熟练掌握配合物生成对氧化三、了解配合物成键过程；熟练掌握配合物生成对氧化-还原平衡或和沉淀还原平衡或和沉淀-溶解平衡影响和相关
31、计算。溶解平衡影响和相关计算。四、了解金属离子分离、判定方法（四、了解金属离子分离、判定方法（Cr3+、Fe3+、Al3+、Co2+、Ni2+）。）。第第20章章 d 区过渡元素小结区过渡元素小结45/4610/6/45掌握一些俗名，如：n萤石：萤石：CaF2；冰晶石冰晶石：Na3AlF6；n氟磷灰石氟磷灰石：Ca5F(PO4)；石膏石膏：CaSO4.5H2O；n芒硝芒硝：Na2SO4.10H2O；蓝矾蓝矾：CuSO4.5H2O；n绿矾绿矾：FeSO4.7H2O；皓矾：皓矾：ZnSO4.2H2O；n芒硝：芒硝：NaNO3；硼砂：硼砂：Na2B4O710H2O；n黄铁矿黄铁矿：FeS2；重晶石重晶石：BaSO4；n辰砂辰砂：HgS；铬黄铬黄：CdS；甘汞甘汞：Hg2Cl2；n黄血盐黄血盐：K4Fe(CN)6；赤血盐赤血盐：K3Fe(CN)646/4610/6/46
