1、 5.2.1.2 a b c d e 5.2.1.3 a b c 8 5.2.1.4 a b c d 5.2.1.5 a b c 5.2.1.6 a b c d 繾繾这方面。与人交流，在校高中生的弱点。有效沟通在我们的生活中，同家人，同朋友的交流中，以及日常学习的方方面面，都扮演着极其重要的角色。但在这次实践中，我发现高中生的沟通多数是无效的，无效的沟通成为我们在学习中取得成功和生活中取得满足的障碍。作为一个好的聆听者是成为一个好的沟通者的重要特质之一。与我交流的同学中，不乏有许多人专注于自己的世界，听不到我的讲解，还盲目地问我一些重复的问题。这也许和我们的高考制度有关，但不管怎么说，在现在这
2、个没有沟通就寸步难行的世界，所谓的埋头苦干，苦心钻研，早不能在这个灵活的世界里存活。这让我想起马蒂布朗斯坦，他是个出色的演讲者，他更在有效沟通中教会我们友好沟通的技巧，亲手将我们禁锢在固定思维中新手带入心与心相交流的氛围与境界。思想呆板，不愿走出去。我不知道是不是大人口中的现实世界吓坏了在象牙塔里的学生，甚至是让其草木皆兵了。在招生宣传中，他们对外省学校是相当抵触的，认为在家长身边，或动用家长的人脉，或花家长的积蓄，才是最保障的未来道路。我想，作为新新一族，我们的思想实在是不该如此的封建！敢闯敢干，积极到外面开开视野，吸取他人的经验，我们的路才算真真正正走的精彩！感性的说，闯荡的路上我们都不会
3、孤单，也只有顽强，明日路纵然会彷徨，我们会疲倦，但路走过了，我们便会不再辛苦，回味起那段流浪且奋斗的日子，我们心中还满满塞住欣慰。我还记得我高中的时候，我的一个朋友告诉我：外面的风很大，外面的雨很猛，外面的世界很残酷，但你前行的路并不孤单，我同你一起同甘共苦。大部分高中生对高考填报志愿是盲然的。从他们问的问题来看，在对于填报流程，平行志愿是否服从等都不是很了解。我想说的是，不能闭关锁国啊！什么是好的，什么是对自己不好的，我们心里都该有个底！我还给他们建议，要看总体，比如南京大学录取分数排名在 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 809-2016 水质 亚硝胺类 化合物 的测定 气相色谱法 W
4、ater quality-Determination of nitrosamine compounds Gas chromatography （ 发布 稿 ） 本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。 2016-07-26发布 2016-10-01实施 环 境 保 护 部 发 布 i 目 次 前 言 . ii 1 适用范围 . 1 2 规范性引用文件 . 1 3 方法原理 . 1 4 试剂和材料 . 1 5 仪器和设备 . 2 6 样品 . 3 7 分析步骤 . 4 8 结果计算与表示 . 4 9 精密度和准确度 . 5 10 质量保证和质 量控制 . 6 11 废物处
5、理 . 6 附录 A（资料性附录）方法的精密度和准确度 . 7 附 录 B（资料性附录） 辅助定性色谱柱的 仪器 参考条件 . 8 ii 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和 中华人民共和国水污染防治法 ，保护环境，保障人体健康， 规范水中亚硝胺类 化合物 的 测定 方法， 制定本标准。 本标准规定了 测定 地表水、地下水 、 工业废水 和生活污 水中亚硝胺类 化合物 的 气相色谱法。 本标准为首次发布。 本标准的附录 A 和附录 B 均 为资料性附录。 本标准由环境保护部科技标准司组织制订。 本标准主要起草单位：甘肃省环境监测中心站 。 本标准验证单位：福建省环境监测中心站、陕西省环境监
6、测中心站、 青海省环境监测中心站、兰州市环境监测站、张掖市环境监测站 和 中国石油兰州石化分公司环境监测站。 本标准环境保护部 2016 年 7 月 26 日批准。 本标准自 2016 年 10 月 1 日起实施。 本标准由环境保护部解释。 1 水质 亚硝胺类 化合物 的测定 气相色谱法 警告：亚硝胺类 化合物 是致癌物，其标准物质和标准贮备液在使用过程中，避免接触皮肤、眼睛等； 应在通风良好的室内通风橱中进行 操作；使用二氯甲烷、乙醚、戊烷等试剂时，应佩戴防护器具，避免吸入或接触皮肤和衣物。 1 适用范围 本标准规定了 测定 水中亚硝胺类 化合物 的 气相色谱法。 本标准适用于地表水、地下水
7、 、 工业废水 和生活污水 中 N-亚硝基二甲胺、 N-亚硝基二乙胺、 N-亚硝基二正丙胺 和 N-亚硝基二苯胺的测定。 当 取样体积 为 250 ml 时，本 标准的 方法检出限分别为： N-亚硝基二甲胺 0.6 g/L、N-亚硝基二乙胺 0.5 g/L、 N-亚硝基二正丙胺 0.5 g/L、 N-亚硝基二苯胺 0.4 g/L；测定下限分别为： N-亚硝基二甲胺 2.4 g/L、 N-亚硝基二乙胺 2.0 g/L、 N-亚硝基二正丙胺 2.0 g/L、 N-亚硝基二苯胺 1.6 g/L。 2 规范性引用文件 本标准内容引 用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本
8、标准。 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 方法原理 用二氯甲烷萃取 样品中 的亚硝胺类 化合物 ，经脱水 和 浓缩 ， 弗罗里硅土 柱或 碱性氧化铝 柱净化后 定容。 用毛细管柱分离， 氢火焰离子 化 检测器（ FID） 测定。以 保留时间定性，外标法 定量。 4 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂 。 实验 用水为新制备的去离子水或蒸馏水。 4.1 二 氯甲烷 （ CH2Cl2） :农残级 。 4.2 甲醇 （ CH3OH） : 农残级 。 4.3 丙酮（ C3H6O） : 农残级 。 4.4 戊烷（ C5
9、H12） : 农残级 。 4.5 乙醚 (C2H5)2O: 农残级 。 4.6 硫代硫酸钠（ Na2S2O3）：优级纯。 4.7 无水硫酸钠（ Na2SO4）： 优级纯。 使用前，应在马弗炉中于 450 灼烧 4 h， 冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，置于干燥器中保存。 4.8 氯化钠 （ NaCl）： 优级纯。 2 使用前，应在马弗炉中于 350 灼烧 4 h， 冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，置于干燥器中保存。 4.9 硫酸 ： （ H2SO4） =1.84 g/ml，优级纯。 4.10 硫酸溶液： 1+4（ v/v） 。 用硫酸（ 4.9）配制 。 4.11 氢氧化钠 （ NaOH）：优级纯 。
10、 4.12 氢氧化钠溶液： c（ NaOH） =2 mol/L。 称取 8.0 g 氢氧化钠 （ 4.11） 溶于 适量 水中 ，待冷却 至室温 后稀释 定容 至 100 ml，混匀 。转入 塑料试剂瓶中 保存 。 4.13 弗罗里硅土（ Florisil）： 60 目 100 目 。 在马弗炉中于 650 灼烧 5 h，冷却后 贮存 于具玻璃塞或内衬铝箔螺旋盖 的 棕色玻璃容器内 。 使用前 ， 取适量灼烧后的 弗罗里硅土 ， 在 内衬 铝箔螺旋 盖的玻璃容器 中 于 130活化 16 h， 加 入 2 ml 水 ， 振 摇 充分混合 10 min， 静置 至少 2 h 后使用。 4.14
11、碱性 氧化铝 （ Alumina） ： 100 目 200 目 。 称取 l00.0 g氧化铝 于 500 ml具 玻璃塞或内衬铝箔螺旋盖 的 棕色玻璃容器中，加 入 2 ml水 ， 振 摇 充分混合 10 min， 静置 至少 2 h 后使用。 4.15 混合 标准 贮备液 ： =2000 mg/L。 分别称取 0.200 g（精确至 0.0001 g） N-亚硝基二甲胺、 N-亚硝基二乙胺、 N-亚硝基二正丙胺和 N-亚硝基二苯胺 ， 溶于适量二氯甲烷（ 4.1） ，全量转入 10 ml 容量 瓶中， 用二氯甲烷 （ 4.1） 定容 至标线 ，混匀， 于 4 以下冷藏、 避光和 密封 可
12、保存 6 个月 。 亦可 直接购买 市售有证标准 溶液 。 4.16 混合 标准 使用液 ： =200 mg/L 。 准确 移 取 1.00 ml 混合 标准贮备液（ 4.15）于 10 ml 容量瓶中，用二氯甲烷（ 4.1）定容 至标线 ，混匀 ， 于 4 以下冷藏、 避光和 密封 可 保存 2 个月 。 4.17 玻璃棉： 市售 经过 硅烷化处理 的 玻璃棉。 4.18 氮气：纯度 99.999。 4.19 氢气：纯度 99.99。 4.20 助燃气： 无油压缩 空气，经 5分子 筛净化。 5 仪器和设备 5.1 气相色谱仪：具氢火焰 离子化 检测器（ FID） ，具分流 /不分流进样口，
13、柱箱可程序升温 。 5.2 色谱 柱 ： 石英毛细管色谱柱，柱长 30 m 内径 0.25 mm， 膜厚 0.25 m，固定相为5 二 苯基 -95二甲基 聚 硅氧烷 ，或其它等效色谱柱。 5.3 色谱 柱 ： 石英毛细管色谱柱，柱长 30 m 内径 0.25 mm， 膜厚 0.25 m，固定相为35 二 苯基 -65二甲基 聚 硅氧烷 ，或其它等效色谱柱。 5.4 浓缩装置： 旋转蒸发 仪（或具有相同功能的浓缩装置）和 氮吹浓缩仪 。 5.5 层析 柱 ：约 400 mm 长 22 mm 内径，用于弗罗里硅土柱净化法。 3 5.6 层析 柱 ：约 300 mm 长 10 mm 内径，用于 碱
14、性 氧化铝柱净化法。 5.7 分液漏斗： 500 ml，具聚四氟乙烯塞 。 5.8 一般实验室常用仪器和设备。 6 样品 6.1 样品 的采集和保存 参照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相关规定 采集样品 。 用 硬质磨口玻璃瓶或具 聚四氟乙烯 材质盖垫的螺纹口玻璃瓶采集 样品 ，样品应充满样品瓶并加盖密封， 于 4 以下冷藏、避光保存和运输。 采样后应在 7 d 内对样品进行萃取 ， 萃取后若不能及时测定 ， 应于 4以下冷 藏、避光和密封保存， 30 d 内 完成分析 测定 。 6.2 试样的制备 6.2.1 萃取和浓缩 6.2.1.1 量取 250 ml 样品 于 500 ml
15、 分液漏斗 （ 5.7） 中， 用 硫酸溶液 （ 4.10）或氢氧化钠溶液 （ 4.12） 调节样品的 pH 值为 6 9， 加 入 50 ml 二氯甲烷（ 4.1） ， 振荡萃取 2 min，静置 10 min，两相分层，收集 有机相 ， 重复萃取 2 次 3 次。合并有机相 于锥形瓶中，加入无水硫酸钠 （ 4.7）脱水干燥。 注 1： 若萃取过程中出现乳化现象，可采用在样品中加入 10 g 氯化钠 （ 4.8） ，或采用离心、超声等机械 方式 破乳，也可采用冷冻的方法破乳。 6.2.1.2 不需净化的样品 ， 使用 浓缩装置（ 5.4）将萃取液 浓缩至 1 ml（ V1） ，待测 。 需要
16、净化的样品 ， 使用 浓缩装置（ 5.4）将 萃取 液 浓缩至 5 ml，待净化 。 注 2： 若使用 旋转蒸发仪 浓缩 ， 应在 加热温度 40、 旋转速度 60 r/min 条件下进行。 6.2.2 净化 对于成分复杂 的地表水、工业废水和生活污水 ， 萃取后使用 弗罗里硅土（ 4.13）柱 或碱性氧化铝 （ 4.14） 柱 进行净化。 6.2.2.1 弗罗里硅土柱净化 在层析 柱 （ 5.5） 底部放入约 0.5 cm 厚的 玻璃棉 （ 4.17），再 放入 22.0 g 已 活化的弗罗里硅土（ 4.13）， 轻敲 柱子使其 内容物 向下沉实，在弗罗里硅土层 上端 加入约 0.5 cm
17、厚的 无水硫酸钠 （ 4.7） 。用 40 ml 乙醚 /戊烷（ 15+85， v/v） 淋洗柱子，弃去淋洗液， 当 无水硫酸钠层恰好暴露 于 空气之前，加入浓缩后的 5 ml 萃取 液 （ 6.2.1.2）。 用 90 ml 乙醚 /戊烷（ 15+85， v/v）进行第一次洗脱， 然后 用 100 ml 丙酮 /乙醚 （ 5+95，v/v）进行第二次洗脱， 收集 合并 两次 洗脱液 。 使用浓缩装置（ 5.4）将 收集的 洗脱液浓缩至 1.0 ml（ V1），待测。 6.2.2.2 碱性氧化铝柱净化 在层析 柱 （ 5.6） 底部放入约 0.5 cm 厚的 玻璃棉 （ 4.17）， 再 放入
18、 12.0 g 准备好的碱性氧化铝（ 4.14）， 轻敲 柱子 使其 内容物 向下沉实，在碱性氧化铝层 上端 加入约 1 cm 厚 的无水硫酸钠 （ 4.7） 。用 10 ml 乙醚 /戊烷（ 3+7， v/v） 淋洗 柱子 ，弃去 淋洗 液 ，当 无水 硫酸钠层恰好暴露 于 空气之前，加入浓缩后的 5 ml 萃取液 （ 6.2.1.2）。 4 用 10 ml 乙醚 /戊烷（ 3+7， v/v）进行第一次洗脱， 然后 用 60 ml 乙醚 /戊烷（ 1+1， v/v）进行 第二次洗脱，收集 合并 两次 洗脱液 。 使用浓缩装置（ 5.4）将 收集的 洗脱液浓缩至 1.0 ml（ V1），待测。
19、 注 3： 两种净化方法 均可 满足实验需要，可根据实验室实际情况进行选择。 若通过验证 满足方法要求 ， 也可使用其它净化方法。 6.3 空白 试样的 制备 量 取 250 ml 同 批次 实验用水代替 样品 ， 按照与试样的制备 （ 6.2） 相同步骤， 制备空白 试样 。 7 分析步骤 7.1 仪器 参考条件 不同型号气相色谱仪的最佳工作条件不同，应按照仪器说明书进行操作 。 本标准给出的 仪器 参考条件如下： 进样口 温度： 250 。 进样方式：分流进样， 分流比 为 5:1。 柱 箱 温 度 ： 初始温 度 50 ，保持 2.5 min，以 30 /min 的速率 升至 220 ，
20、保持 4 min。 柱 流量 ：氮气 1.2 ml/min。 进样 体积 ： 1.0 l。 检测器温度： 300 ； 燃气：氢气流量 30 ml/min； 助燃气 ： 空气流量 400 ml/min。 7.2 校准曲线 的绘制 取 6 个 5ml 容量瓶， 分别加入适量 二氯甲烷 （ 4.1） ，分别加入 25.0 l、 50.0 l、 100.0 l、 150.0 l、 200.0 l、 250.0 l 混合 标准 使用 液 （ 4.16） ， 用 二氯甲烷 （ 4.1）定容，摇匀 ，配制成 4 种亚硝胺类化合物 质量浓度 分别为 1.00 mg/L、 2.00 mg/L、 4.00 mg/
21、L、 6.00 mg/L、8.00 mg/L 和 10.0 mg/L 的混合标准 系列 。 按照仪器参考条件（ 7.1）， 由低浓度到高浓度依次进行测定。 以亚硝胺类 化合物 的质量浓度（ mg/L）为横坐标，峰面积或峰高为纵坐标，绘制校准曲线。 7.3 试样的 测定 准确移取 1.00 l制备好的试样（ 6.2），按照与绘制校准曲线相同的 仪器 参考条件 （ 7.1）和步骤 （ 7.2） 进 行测定。 7.4 空白试验 准确移取 1.00 l 制备好的 空白试样（ 6.3）， 按照 与 试样 的 测定 相同的 仪器 参考条件（ 7.1） 和步骤 （ 7.3） 进 行测定。 8 结果计算与表示
22、 8.1 定性分析 根据组分保留时间对目标化合物进行定性。在 本 标准参考的色谱条件下， 4 种亚硝胺类 化合物 的标准色谱图 见图 1。 当存在干扰峰时， 可用 色谱 柱 （ 5.3） 做辅助定性，色谱柱 中 4 种亚硝胺类 化合物 的标准色谱图见附 录 B。 8.2 定量分析 5 用外标标准曲线法 ， 按照公式（ 1）计算样品中目标 化合物 的质量浓度（ g/L）。 31 10 V Vixi （ 1） 式中： i 样品中目标 化合物 i 的 质量 浓度， g/L； ix 从校准曲线上查得的目标 化合物 i 的浓度， mg/L； 1V 萃取液浓缩定容 体积 或净化浓缩定容 体积 ， ml； V 样品取样体积 ， ml。 图 1 4种亚硝胺类 化合物 的标准样品色谱图 （ 色谱柱 ） 8.3 结果表示 当测定结果小于 10.0 g/L时，保留 至 小数点后一位 ；当测定结 果 大于 或等于 10.0 g/L时 ， 保留三位有效数字 。 9 精密度和准确度 9.1 精密度 6 家实验室分别对 含有 4 种亚硝胺类 化合物 的 3 种 浓度（ 8
