1、ICS 13. 030. 01 CCS Z 16 0065 新疆维吾尔自治区地方标准DB 65/丁4366-2021高氯地表水化学需氧量的测定酸化吹气重络酸何法High-chlorine surface飞iVater-Determination of the chemical oxygen demand -Acidizing blow-Dichromate method 2021一06一22发布2021一09一01实施新疆维吾尔自治区市场监督管理局发布DB 65/丁4366一2021目次T341i1i1i1iqGnLqUA丛-AA哇A吱户。户。户。止巾控牛量划顺理矛久用义算证的项引定理材备个保
2、物事生和原和设步)围范语法扰剂器3日金果量弃意;范规术方干试仪机制结质废注nu咱inLqJ前1234567891111I DB 65月4366-2021目IJ 本文件按照GB/T1.1-2020 标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则的规定起草。本文件由新疆维吾尔自治区生态环境厅提出。本文件由新疆维吾尔自治区生态环境厅归口并组织实施。本文件起草单位:新疆维吾尔自治区生态环境监测总站、昌吉回族自治州环境监测站。本文件主要起草人:达莉芳、范丽华、施玉格、段小燕、李新琪、张莉、李刚、李援、尤斌、顾涛。本文件实施应用中的疑问，请咨询新疆维吾尔自治区生态环境监测总站。对本文件的修改意见建议，
3、请反馈至新疆维吾尔自治区市场监督管理局新疆乌鲁木齐市天山区新华南路167号、新疆维吾尔自治区生态环境厅(乌鲁木齐市南湖西路215号、新疆维吾尔自治区生态环境监测总站乌鲁木齐市科学一街428号。新疆维吾尔自治区市场监督管理局联系电话:0991-2817197;传真:0991一2311250;邮编:830004 新疆维吾尔自治区生态环境厅联系电话0991-4165377;传真0991-4165385;邮编830063新疆维吾尔自治区生态环境监测总站联系电话:0991一3830929;传真:0991一3843405;邮编:830011 II DB 65/T 4366-2021 高氯地表水化学需氧量的
4、测定酸化吹气一重格酸何法1 范围本文件规定了高氯地表水中化学需氧量测定方法一一酸化吹气重络酸饵法的术语和定义、方法原理、干扰、试剂和材料、仪器设备、样品、试验步骤、结果计算、结果表示、质量保证和质量控制、废弃物的处理、注意事项的要求。本文件适用于氯离子含量在1000mglL-100000 mgIL的地表水中化学需氧量的测定。对更高氯离子含量的样品可适当稀释后测定。注:当取样体积为10.0mL时，本方法的检出限为何衅，测定下限为16时L。当化学需氧量浓度超过50mgIL时需稀释后即定。2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日
5、期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件，其最新版本包括所有的修改单适用于本文件。GB/T 601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T 603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法GB 11896水质氯化物的测定硝酸银滴定法HJ84水质无机阴离子CP-、cr、N02-、BN03pO/-、80/-、80/-)的测定离子色谱法HJ/T 91地表水和污水监测技术规范HJ 828-2017水质化学需氧量的测定重铭酸饵法3 术语和定义3. 1 3. 2 下列术语和定义适用于本文件。高氯地表水high-chlorinesurface water 氯离子含量大
6、于1000mglL的地表水。化学需氧量chemicaloxygen demand C CODcr) 在一定条件下，经重铭酸饵氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重络酸盐相对应的氧的质量浓度，数值以毫克每升CmgIL)表示。4 方法原理在高氯离子水样中加入适宜浓度的硫酸，在加热及吹气条件下使氯离子以氯化氢CHCl)的形式释放出，达到驱除氯离子干扰的目的，产生的废气氯化氢CHCl)用一定浓度体积的氢氧化纳CNaOH)吸收避免外排至环境中。驱除氯离子后，在水样中加入己知量的重铭酸锦溶液，并在强酸介质下以银盐DB 65/T 4366-2021 作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫
7、酸亚铁锁滴定水样中未被还原的重铭酸绑，由消耗的硫酸亚铁镑的量换算成消耗氧的质量浓度。注1:在酸性吹气条件下，挥发性有机物易从水样中逸出，可能造成结果偏低。注2:在酸性重铭酸御条件下，除具有特殊结构的化合物如毗班、芳短等难以被氧化外，其余有机化合物在硫酸银催化作用下均可有效地被氧化。5 干扰本方法的主要干扰物为氯化物，大部分氯化物可通过酸化吹气后去除，残余的少量氯化物可在消解前加入硫酸家溶液去除。6 试剂和材料警示:本文件所使用的硫酸具有腐蚀性，使用时避免吸入或接触皮肤。硫酸果有毒，操作时应佩戴防护器具，应避免直接接触。样品前处理过程产生的氯化氢有腐蚀性，操作时应在通风橱中进行。6.1 试剂6.
8、 1. 1 本文件实验用水应用符合GB/T6682规定中要求的三级水标准。6.1.2试验中所用标准漓定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，应按GB/T601、GB/T603 的要求制备或使用市售溶液。6.1.3硫酸优级纯。6.1.4硫酸银分析纯。6.1.5 硫酸溶液I:4+1 Cv/v)。6.1.6硫酸溶液II:1+ 9 Cv/v)。6.1.7氢氧化纳溶液:0.05 mo1JL。称取2.0g分析纯氢氧化纳于烧杯中，用水溶解并稀释至1000mLo 6.1.8硫酸来溶液100g/L。称取10g分析纯硫酸示，溶于100mL硫酸溶液II中，混匀。6.1.9 重络酸锦标准储备液0.250mol几。称
9、取12.258g于1200C埠。C的电烘箱中干燥至恒重的基准试剂重铭酸饵，溶于水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。保存于4oc冰箱中，有效期为6个月。也可购买市售标准溶液。6.1. 10 重铭酸锦标准使用液:0.0250 mol/L。移取50.00mL重铭酸锦标准储备浓于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。保存于40C冰箱中，有效期为2个月。6. 1. 11 硫酸亚铁绞标准储备液0.05mol/L。称取19.5g分析纯硫酸亚铁锁，溶于水中，加入10mL硫酸，待溶液冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。保存于40C冰箱中，有效期为6个月。6. 1.12 硫
10、酸亚铁锁标准使用液:0.005 mol亿。移取50.00mL硫酸亚铁锁标准储备液于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。保存于40C冰箱中，有效期为2个月。6.1.13 每日临用前，必须用重络酸锦标准使用液准确标定硫酸亚铁锁标准使用液的浓度。6.1.14取5.00mL重络酸锦标准使用液置于锥形瓶中，用水稀释至约50mL，缓慢加入15mL硫酸，混匀，冷却后加3漓(约0.15mL)试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁锁标准使用液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记录硫酸亚铁纹的消耗量V(mL)。硫酸亚铁锁标准使用液浓度按公式(1)计算:c=川叮250rnol/L . 2 DB 65/T
11、4366-2021 式中:c一一硫酸亚铁绞标准使用液浓度，单位为摩尔每升CmoI几)F一滴定时消耗硫酸亚铁锁标准使用液的体积，单位为毫升CmL)。6. 1. 15 试亚铁灵指示剂溶液。称驭。.7g分析纯七水合硫酸亚铁，溶于50mL水中，加入1.5g分析纯1，10-菲绕琳，搅拌至溶解，稀释至100mL，于棕色瓶中贮存。6. 1. 16 邻苯二甲酸氢锦标准溶液2.0824mmoIIL。称取0.4251g于1050C土20C的电烘箱中干燥2h的基准试剂邻苯二甲酸氢饵，溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。保存于4oC 冰箱中，有效期为2个月。也可购买市售标准溶液。以重铭酸锦为氧化剂
12、，将邻苯二甲酸氢饵完全氧化的CODCr值为1.176g氧/克(即1g邻苯二甲酸氢锦耗氧1.176g)，故该标准溶液的理论CODCr值为500 mgIL。6.2 材料防爆沸玻璃珠或沸石。7 仪器设备7. 1 恒温水浴酸化吹气装置:见图1。,-N t1., 标号i序号说明:1一-CODCr消解瓶;2一一加酸口;3一一瓶塞;4一一氮气流量计，测量范围(0-500) mL/min; 5一一连接管;6一-HCl出口:7一一-NaOH吸收液;8一一70口C水浴。图1恒温水浴酸化吹气装置3 DB 65/T 4366-2021 7.2 CODcr回流装置:可使用带有磨口尺寸为中=40mm、高度为18cm C或
13、21cm)的250mL磨口CODc:r消解瓶的全玻璃回流装置。也可使用其它规格的CODCr消解瓶，使用前需进行验证。建议采用水冷或风冷全玻璃回流装置，其他等效冷凝回流装置亦可。7.3 CODcr1J日热装置CODCr回流装置配套的加热装置。7.4 天平:感量为0.0001g和0.01g。7.5 酸式漓定管:25mL或50mL。7.6 电烘箱。8样品应按照HJ/T91中规定的要求进行水样的采集和保存。采集水样的体积不得少于100mL。采集的水样应置于棕色玻璃瓶中，并尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸至pH50mgIL的样品可稀释后测定。9.2 空白试验按照9.1规定的步骤以10.0mL实验用
14、水代替水样进行空白试验，记录空白滴定时消耗硫酸亚铁锁标准溶液的体积Vo。10 结果计算10. 1 计算方法样品中化学需氧量的含量以质量浓度p计，数值以毫克每升CmgIL)表示，按公式。计算:Cx (VO-V1) X8000 p=vzfnu-HH-HH-. (2) 4 式中:c一一硫酸亚铁锁标准使用液的浓度，单位为摩尔每升CmollL)v。一一空白试验所消耗的硫酸亚铁绞标准使用液的体积，单位为毫升CmL)V1一一-7.K样测定所消耗的硫酸亚铁绞标准使用液的体积，单位为毫升CmL)V2一一水样体积，单位为毫升CmL)f一一样品稀释倍数若未对试样进行稀释，则f=1) 8000-1/402的摩尔质量以
15、mg/L为单位的换算值。10.2 结果表示DB 65/T 4366-2021 当CODCr测定结果小于100mglL时保留至整数位:当测定结果大于或等于100mg/L时，保留三位有效数字。11 质量保证和质量控制11. 1 空白试验每批样品应至少做两个空白试验。11.2 精密度控制每批样品应做10%的平行样。若样品数少于10个，应至少做一个平行样。当CODCr10mgIL时，平行样的相对偏差不超过30%。当CODCr为10mg/L-50 mgIL时，平行样的相对偏差不超过20%。当CODCr50 mgIL时，平行样的相对偏差不超过10%。11. 3 准确度控制每批样品测定时，应分析一个有证标准
16、样品，其测定值应在保证值范围内或达到规定的质量控制要求;或自配氯离子含量与样品相近的质控样品，当CODCr50mg/L时，测定结果的相对误差在土15% 以内。当50mgIL100 mg/L时，测定结果的相对误差在土5%以内。12 废弃物的处理试验中所产生的所有废液和其他废弃物应集中密封存放，并附警示标志，委托有资质单位集中处理。13 注意事项13. 1 消解时应使溶液缓慢沸腾，不宜爆沸。如出现爆沸，说明溶液中出现局部过热，会导致测定结果有误。爆沸的原因可能是加热过于激烈，或是防爆沸玻璃珠的效果不好。13.2 试亚铁灵指示剂的加入量虽然不影响临界点，但应该尽量一致。当溶液的颜色先变为蓝绿色再变到红褐色即达到终点，几分钟后可能还会重现蓝绿色。13.3 1，10一菲罗琳吞食有毒。对水生生物有极高毒性，可能对水体环境产生长期不良影响。应避免释放至环境中。13.4 水样中氯离子浓度应按照HJ828-2017附录A中的要求或按照GB11896、HJ84中描述的方法进行判定。5
