1、ICS 13.030.01 CCS Z 16 0065 新疆维吾尔自治区地方标准DB 65/T 4367-2021 水质甲基呆和乙基呆的测定液相色谱一原子荧光光谱法Water quality - Determination of methyl mercury and ethyl mercury蛐Liquidchromatography - Atomic fluorescence spectrometry 2021一06一22发布2021一09一01实施新疆维吾尔自治区市场监督管理局发布DB 65/T 4367-2021 目次141i1i14门Lqund町、UAAA古44止巾-F控牛川剧量划利暇
2、用义料集矛引定理材备采骤情阳舰叮叮原和设的步围范语法剂器品析知量物意士-L范规术方试仪样分结质废注nu咱inL前1234567891111 DB 65/T 4367-2021 目IJ吕本文件按照GB/T1. 1-2020 标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则的规定起草。本文件由新疆维吾尔自治区生态环境厅提出。本文件由新疆维吾尔自治区生态环境厅归口并组织实施。本文件起草单位:新疆维吾尔自治区生态环境监测总站。本文件主要起草人:王琳琳、李新琪、尤斌、李刚、董雷、吴丽、李欣、李秀菊、施玉格、常玉婷、张蕾、王建玲、袁辉、王贤、汪晖、屈云飞、宋艾林、吴东峰、董院生、玉树鹏、王昭申、张建中、
3、钱国义。本文件实施应用中的疑问，请咨询新疆维吾尔自治区生态环境监测总站。对本文件的修改意见建议，请反馈至新疆维吾尔自治区市场监督管理局(新疆乌鲁木齐市天山区新华南路167号、新疆维吾尔自治区生态环境厅(乌鲁木齐市南湖西路215号、新疆维吾尔自治区生态环境监测总站乌鲁木齐市科学一街428号。新疆维吾尔自治区市场监督管理局联系电话:0991-2817197;传真:0991一2311250;邮编:830004 新疆维吾尔自治区生态环境厅联系电话0991-4165377;传真0991-4165385;邮编830063新疆维吾尔自治区生态环境监测总站联系电话:0991-3830929;传真:0991一3
4、843405;邮编:830011 II DB 65/丁4367-2021水质甲基宗和乙基呆的测定液相色谱一原子荧光光谱法1 范围本文件规定了液相色谱.原子荧光光谱测定水中甲基袁和乙基京方法的术语和定义、方法提要、试剂材料、仪器设备、样品、分析步骤、结果计算、质量控制和质量保证、废物处理、注意事项的要求。本文件适用于地下水、地表水和生活污水中甲基袁和乙基柔的测定。注:当样品体积为1000.0mL，富集液体积为10.0mL，甲基隶的方法检出限为0.32ng/L，测定下限为1.28ng!L;乙基隶的方法检出限为0.35ng!L，测定下限为1.40ng!L。2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的
5、规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注目期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单适用于本文件。GBIT6682分析实验室用水规格和试验方法HJ/T 91地表水和污水监测技术规范HJ/T 164地下水监测技术规范3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1 甲基宗methylmercury 分子式CH3Hg，属于有机隶的一种形态。3.2 乙基呆ethylmercury 分子式CH3CH2Hg，属于有机隶的一种形态。4 方法原理用己活化的C18固相萃取柱对水中的甲基隶和乙基隶进行富集，用流动相将己富集的甲基袁和乙基隶洗脱至较小体积的
6、溶液中。洗脱液通过液相色谱，将甲基束和乙基京依次分离，与氧化剂混合，在紫外光的照射下先后被氧化为无机隶，最后混合还原剂和盐酸发生氢化反应，用原子荧光光谱仪进行测定。5 试剂和材料5.1 试剂5. 1. 1 实验用水:应符合GB/T6682中规定的一级水。5.1.2 乙酸饺:分析纯。DB 65/了4367-20215.1.3 氢氧化纳:分析纯。5.1.4 L一半脱氨酸:生化试剂，纯度二三99.0%。5.1.5 二乙基二硫代氨基甲酸纳(DDTC):分析纯。5.1.6氢氧化饵:分析纯。5.1.7 盐酸:分析纯。5.1.8 过硫酸辛甲:分析纯。5.1.9 棚氢化绑:分析纯。5. 1. 10 甲基家标准
7、储备液100g/mL:市售以甲醇为溶剂的有证标准溶液，开封后于一200C冷冻保存，避光、密封可保存12个月。5. 1. 11 乙基隶标准储备液100g/mL:市售以甲醇为溶剂的有证标准溶液，开封后于一200C冷冻保存，避光、密封可保存12个月。5.1.12 甲醇溶液:用甲醇与实验用水按照1:9的体积比进行混合，制得体积分数为10%的甲醇溶液。5.1.13 DDTC溶液:称取0.1g二乙基二硫代氨基甲酸纳溶解于100g实验用水中，制得质量分数为0.1 %的DDTC改性溶液，用于固相萃取柱的活化。5. 1. 14 乙酸饺60mmoL、半脱氨酸10mmoL、体积分数5%的甲醇混合溶液:量取体积分数为
8、10%的甲醇溶液500mL，乙酸钱4.62g, L-半脱氨酸1.21g，用实验用水定容至1000mL，经溶剂过滤器过微孔滤膜抽滤，并超声30min以上，用作液相色谱的流动相。5.1.15 盐酸溶液:量取70mL浓盐酸，溶于实验用水并稀释至1000mL，制得体积分数7%的盐酸溶液，用作载流溶液。5. 1. 16 氢氧化饵瞩目M氢化饵溶液:称取3.5g氢氧化饵，0.2g棚氢化饵，溶于实验用水并稀释至1000mL, 制得氢氧化饵、砌氢化饵混合溶液，用作还原剂，当日配制使用。5.1.17 过硫酸饵氢氧化饵溶液:称取1.0g过硫酸锦和3.5g氢氧化饵，溶于实验用水并稀释至1000mL，制得过硫酸饵、氢氧
9、化饵混合溶液，用作氧化剂，当日配制使用。5. 1. 18 甲基家和乙基隶混合标准中间液:分别准确移取1.00mL的甲基柔和乙基隶标准储备液于100mL容量瓶中，加甲醇溶液稀释至刻度，得到1000.0g/L的甲基求和乙基宗混合标准中间液。5. 1.19 甲基录和乙基京混合标准使用液1:准确移取5.00mL浓度为1000.0g/L的甲基东和乙基隶混合标准中间液于50mL容量瓶中，力日甲醇溶液稀释至刻度，得到浓度为100.0g/L的甲基束和乙基柔的混合标准中间液。再准确移取5.00mL上述浓度为100.0昭L的甲基家和乙基隶混合的标准中间液于100mL容量瓶中，加甲醇溶液稀释至刻度，得到浓度为5.0
10、glL甲基录和乙基隶混合标准使用液。5.1.20 甲基柔和乙基宗混合标准使用液2:准确移取5.00mL浓度为1000.0，g/L的甲基柔和乙基家混合标准中间液于100mL容量瓶中，加甲醇溶液稀释至刻度，得到浓度为50.0g/L甲基录和乙基家合标准使用液。5.2材料5.2.1 C18固相萃取柱。5.2.2 微孔滤膜:0.45m水系/有机系混合滤膜。6 仪器设备6. 1 固相萃取装置:手动、自动均可。6. 2 液相色谱一原子荧光联用仪。6.3 微量进样针100L。6.4 分析天平:感量0.0001g。2 DB 65/丁4367-20217样品的采集和保存应按照HJ/T164、HJ/T91中规定的要
11、求进行样品的采集，采集水样的体积不少于1500mL。采集的水样应置于聚乙烯容器中，用稀盐酸调节pH值至37之间，密封保存。样品如不能立即分析，需置于避光阴凉保存，保存时间不超过3d，若只测甲基隶，此条件下可保存7d。8 分析步骤8. 1 样品的制备样品的制备分为国相萃取柱活化、样品富集和洗脱三个步骤。首先将C18固相萃取柱活化，分别用4mL的甲醇溶液和4mL的去离子水清洗，然后过4mL的DDTC改性液进行改性，过4mL的去离子水冲洗。将1000mL的水样以5mL/min的流速通过C18的固相萃取柱，然后用4mL去离子水冲洗柱子，再用甲醇溶液清洗。取10mL的乙酸钱、半脱氨酸、甲醇混合溶液以1m
12、L/min的流速，对SPE小柱进行洗脱，收集洗脱液待测定注1:洁净水体可以直接进行富集，对于悬浮物较多的污水样品，可用定性滤纸过滤后再进行富集操作。注2:当使用全自动面相萃取仪对样品进行前处理时，具体条件需要根据实际情况进行优化调整。8.2 仪器条件液相色谱条件:反向C18柱，150 mmX4.6 mm, 5 Jlm;流动相为乙酸续、半就氨酸、甲醇溶液的混合溶液:液相泵泵速1mL/min;进样体积100uL。原子荧光光谱仪条件:灯电流30mA;负高压270V。j主:仪器条件可根据实验室仪器的实际条件进行调整，确保灵敏度和稳定性达到要求。8.3 标准曲线的绘制分别准确移取0.00mL、0.10m
13、L、0.20mL、1.00mL、2.00mL浓度为5.0Jlg/L的混合标准使用液于5个10mL容量瓶中，用甲醇溶液稀释至标线，摇匀，得到浓度为0.00Jlg/L、0.05Jlg/L、0.10矶、0.50Jlg/L、1.00 Jlg/L的低浓度系列曲线。分别准确移取0.40mL、0.80mL、1.20mL、1.60mL、2.00mL浓度为50.0Jlg/L的混合标准使用液于5个10mL容量瓶中，用甲醇溶液稀释至标线，摇匀，得到浓度为2.00g/L、4.00Jlg/L、6.00g/L、8.00g/L、10.00g/L的高浓度系列曲线。注:测试时可根据实际样品含量高低，选择以上范围内的标准曲线浓度
14、。8.4 样品分析经过富集后的样品按照8.2规定的仪器条件测定，记录保留时间和峰面积。8.5 空白实验样品制备按照8.1中规定的步骤以1000.0mL实验用水代替试样进行空白试验。9 结果计算9.1 定性分析以保留时间定性，待测样品中甲基束和乙基隶的保留时间要与标准溶液中一致。9.2 计算方法3 DB 65/T 4367-2021 按公式(1)分别计算样品中甲基柔和乙基隶的质量浓度w(ng/L)。w =Cl-CO)XV1; X 1000. (1) 式中:W一一样品最终浓度值，单位为(ng/L); C1一一仪器测定值，单位为(g/L); Co 一一空白测定值，单位为g/L); V1一一富集后定容
15、体积，单位为(mL)比一一样品取样体积，单位为(mL)。9.3 空白试样的测定结果保留小数位数与检出限一致，最多保留3位有效数字。10 质量保证和质量控制10. 1 空白试验每20个样品或每批次小于20个样品时应做1个空白样品，测定值应低于方法检出限。10.2 精密度控制每20个样品或每批次小于20个样品时应做1个的平行双样，测定结果的相对偏差应运15%。10.3 准确度控制每20个样品或每批次小于20个样品时应分析1个基体加标样品或1个有证标准物质，加标回收率应控制在80% 11 0 %之间，质控样测定结果应控制在标准物质证书规定的保证值范围内。11 废物处理本方法产生的废物主要包括样品测试过程产生的部分废酸，含宗废液及含有甲醇的废液等，应集中收集，统一保管，明显标识，委托有资质的单位进行处置。12 注意事项12. 1 本方法所使用的甲基柔和乙基隶标准溶液、标准物质具有强烈的神经毒性，实验人员应避免与其直接接触，溶液配制和样品前处理过程应在通风橱中进行。12.2 开始测试前，应对原子荧光光谱仪进行点火预热，预热时间应大于30mino 12.3 实验所用的所有器皿应在盐酸溶液中浸泡至少24h，或加入盐酸溶液后在800C条件下加热6h12 h，最后用去离子水冲洗。4
